ÐолекÑлÑÑнÑй дизайн каÑализаÑоÑов и каÑализ в пÑоÑеÑÑÐ°Ñ ...
ÐолекÑлÑÑнÑй дизайн каÑализаÑоÑов и каÑализ в пÑоÑеÑÑÐ°Ñ ...
ÐолекÑлÑÑнÑй дизайн каÑализаÑоÑов и каÑализ в пÑоÑеÑÑÐ°Ñ ...
You also want an ePaper? Increase the reach of your titles
YUMPU automatically turns print PDFs into web optimized ePapers that Google loves.
îáîðîòîâ êàòàëèçàòîðà, íî è óâåëè÷åíèå àáñîëþòíîãî çíà÷åíèÿ ñêîðîñòè<br />
ðåàêöèè [1]. Ýêñïåðèìåíòàëüíûå äàííûå, ïðåäñòàâëåííûå â äðóãîé ðàáîòå [2],<br />
ïîçâîëÿþò çàêëþ÷èòü, ÷òî êàòàëèòè÷åñêàÿ ñèñòåìà íà îñíîâå Pd(OAc) 2 òàêæå<br />
îáëàäàåò àíàëîãè÷íûì ýôôåêòîì.<br />
Ñ äðóãîé ñòîðîíû, íàìè îáíàðóæåíî, ÷òî óâåëè÷åíèå êîíöåíòðàöèè<br />
àðèëáðîìèäîâ âåäåò ê ðîñòó êàòàëèòè÷åñêîé àêòèâíîñòè, áëàãîäàðÿ<br />
óìåíüøåíèþ ñêîðîñòè àãðåãàöèè è ïîâûøåíèþ ýôôåêòèâíîñòè ïîâòîðíîãî<br />
ðàñòâîðåíèÿ àãðåãèðîâàííîãî ïàëëàäèÿ ñ îáðàçîâàíèåì êàòàëèòè÷åñêè<br />
àêòèâíûõ êîìïëåêñîâ â ðàñòâîðå [3]. Ïðè ýòîì, ïðèìåíåíèå èçáûòêà<br />
àðèëèðóþùåãî àãåíòà íå ïðèâîäèëî ê ðîñòó ñêîðîñòåé ïîáî÷íûõ ðåàêöèé<br />
âîññòàíîâëåíèÿ ArBr è âûõîäû ArH è Ar-Ar íå ïðåâûøàëè îáû÷íîãî äëÿ<br />
ðåàêöèè Õåêà ñ àðèëèîäèäàìè çíà÷åíèÿ (5-7 %).<br />
Ìîæíî ïðåäïîëîæèòü, ÷òî îäíîâðåìåííîå ñíèæåíèå êîíöåíòðàöèè<br />
ïàëëàäèÿ è óâåëè÷åíèå êîíöåíòðàöèè àðèëèðóþùåãî ðåàãåíòà ïðèâåäåò ê<br />
äàëüíåéøåìó ðîñòó êàòàëèòè÷åñêîé àêòèâíîñòè. Ýòî áûëî ïîäòâåðæäåíî<br />
ýêñïåðèìåíòàëüíî. Èñïîëüçîâàíèå êàòàëèòè÷åñêîé ñèñòåìû<br />
Pd(Acac) 2 +HCOONa+NaOAc, ñîäåðæàùåé âñåãî 0,0016 ìîë. % ïàëëàäèÿ (â<br />
ðàñ÷åòå íà ñòèðîë), â ðåàêöèè àðèëèðîâàíèÿ ñòèðîëà ïðè øåñòèêðàòíîì<br />
èçáûòêå ArBr ïîçâîëÿëî äîñòèãàòü TON=12500 âñåãî çà 1 ÷àñ ïðè 140 î Ñ.<br />
Ïðèìåíåíèå àíàëîãè÷íîãî ïîäõîäà äàëî ýôôåêò è â ðåàêöèè ñ åùå ìåíåå<br />
ðåàêöèîííîñïîñîáíûì õëîðáåíçîëîì.  ïðèñóòñòâèè êàòàëèòè÷åñêîé<br />
ñèñòåìû PdCl 2 +HCOONa+Ca(OH) 2 , ñîäåðæàùåé 0,1 ìîë. % ïàëëàäèÿ è 4-õ<br />
êðàòíûé èçáûòîê PhCl ïðè 140 î Ñ çà 17 ÷àñîâ áûë äîñòèãíóò TON=750.<br />
Òàêèì îáðàçîì, âïåðâûå ïðîâåäåíî êîëè÷åñòâåííîå ïðåâðàùåíèå<br />
àðèëáðîìèäîâ è àðèëõëîðèäîâ â ðåàêöèè Õåêà â ïðèñóòñòâèè<br />
êàòàëèòè÷åñêîé ñèñòåìû, íå ñîäåðæàùåé äîáàâîê ëèãàíäîâ.<br />
Ëèòåðàòóðà<br />
1. A. F. Schmidt, V. V. Smirnov, Russian-American Seminar “Advances in the<br />
Understanding and Application of Catalysts” Novosibirsk, 28-30 May, 2003,<br />
114.<br />
2. A. H. M. de Vries, J. M. C. A. Mulders, J. H. M. Mommers,<br />
H. J. W. Henderickx, J. G. de Vries, Org. Lett., 2003, 5, 3285.<br />
3. A. F. Schmidt, V. V. Smirnov, J. Mol. Catal. A: Chem., 2003, 203, 75.<br />
143
Change language