Молекулярный дизайн катализаторов и катализ в Ð¿Ñ€Ð¾Ñ†ÐµÑÑÐ°Ñ ...

ÊÀÒÀËÈÇÈÐÓÅÌÎÅ ÏÀËËÀÄÈÅÌ ÂÈÍÈËÈÐÎÂÀÍÈÅ ÀÌÈÍÎÂ Â
ÑÈÍÒÅÇÅ ÍÎÂÛÕ «ÎÑÖÈËËÈÐÓÞÙÈÕ» ÊÀÒÀËÈÇÀÒÎÐÎÂ
ÏÎËÈÌÅÐÈÇÀÖÈÈ ÎËÅÔÈÍÎÂ
Ëåáåäåâ À.Þ., Âîñêîáîéíèêîâ À.Ç.
Õèìè÷åñêèé ôàêóëüòåò Ìîñêîâñêîãî ãîñóäàðñòâåííîãî óíèâåðñèòåòà
èì. Ì.Â. Ëîìîíîñîâà, Ìîñêâà
E-mail: artirm@mail.ru
Ðàçðàáîòàí íîâûé ïîäõîä ê ñèíòåçó N-âèíèëàçîëîâ, çàêëþ÷àþùèéñÿ â êàòàëèçèðóåìîì
êîìïëåêñàìè ïàëëàäèÿ âçàèìîäåéñòâèè âèíèëãàëîãåíèäîâ c àçîëàìè (çàìåùåííûå ïèððîëû, èíäîëû,
êàðáàçîë). Ñ ïîìîùüþ ýòîãî ïîäõîäà óäàëîñü ñèíòåçèðîâàòü ðàíåå íåäîñòóïíûå 2-(N-àçîëèë)èíäåíû.
Íà îñíîâå ýòèõ ñîåäèíåíèé áûëè ïîëó÷åíû êîìïëåêñû öèðêîíèÿ, ÿâëÿþùèåñÿ íîâîé
ðàçíîâèäíîñòüþ îñöèëëèðóþùèõ êàòàëèçàòîðîâ ïîëèìåðèçàöèè îëåôèíîâ. Ïðîâåäåíû
ïðåäâàðèòåëüíûå èññëåäîâàíèÿ èõ êàòàëèòè÷åñêîé àêòèâíîñòè.
Èç ëèòåðàòóðû èçâåñòíî [1], ÷òî ââåäåíèå äîíîðíûõ çàìåñòèòåëåé
íåïîñðåäñòâåííî â Ñð-êîëüöî ñóùåñòâåííî óâåëè÷èâàåò àêòèâíîñòü
ñîîòâåòñâóþùèõ êàòàëèçàòîðîâ. Îäíèì èç íàèáîëåå ýôôåêòèâíûõ äîíîðîâ
ýëåêòðîííîé ïëîòîíîñòè ÿâëÿåòñÿ íåïîäåëåííàÿ ïàðà. Îäíàêî, èç-çà
âîçìîæíîé êîîðäèíàöèè ñ êàòèîíîèäíîé ÷àñòèöåé, ÿâëÿþùåéñÿ èñòèííûì
êàòàëèçàòîðîì, íàëè÷èå íåïîäåëåííûõ ïàð â ñòðóêòóðå êàòàëèçàòîðà
íåæåëàòåëüíî. Êîìïðîìèññîì ìåæäó äîíîðíûìè ñâîéñòâàìè è ñïîñîáíîñòüþ
ê íåæåëàòåëüíîé êîîðäèíàöèè ìîæåò ñòàòü âêëþ÷åíèå íåïîäåëåííîé ïàðû â
π?-ñèñòåìó ãåòåðîöèêëà. Îäíàêî, ñóùåñòâóþùèå ìåòîäû ñèíòåçà N-âèíèëàçîëîâ
[2] ïðèíöèïèàëüíî íå ïîçâîëÿþò ïîëó÷àòü ïðîäóêòû ñ öèêëè÷åñêîé äâîéíîé
ñâÿçüþ.
Äëÿ ââåäåíèÿ ïèððîëüíîãî ôðàãìåíòà, ñâÿçàííîãî ÷åðåç àòîì àçîòà âî
âòîðîå ïîëîæåíèå èíäåíèëüíîãî ôðàãìåíòà, íàìè áûë ðàçðàáîòàí
îðèãèíàëüíûé ïîäõîä, âêëþ÷àþùèé îáðàçîâàíèå âèíèëàçîëîâ â ðåçóëüòàòå
ïàëëàäèé-êàòàëèçèðóåìîé ðåàêöèè âèíèëãàëîãåíèäîâ ñ àçîëàìè. Îêàçàëîñü,
÷òî ïðàâèëüíûé âûáîð îñíîâàíèÿ (íå ñëèøêîì ñëàáîãî, íî è íå ñëèøêîì
ñèëüíîãî) ÿâëÿåòñÿ êëþ÷îì ê óñïåøíîìó ñèíòåçó öåëåâûõ ïðîäóêòîâ.
209