ÐолекÑлÑÑнÑй дизайн каÑализаÑоÑов и каÑализ в пÑоÑеÑÑÐ°Ñ ...
ÐолекÑлÑÑнÑй дизайн каÑализаÑоÑов и каÑализ в пÑоÑеÑÑÐ°Ñ ...
ÐолекÑлÑÑнÑй дизайн каÑализаÑоÑов и каÑализ в пÑоÑеÑÑÐ°Ñ ...
You also want an ePaper? Increase the reach of your titles
YUMPU automatically turns print PDFs into web optimized ePapers that Google loves.
ïðåäåëüíî äèñïåðñíîì ñîñòîÿíèè (D>80 %), ïðåèìóùåñòâåííî (>70 %) â<br />
ýëåêòðîíîäåôèöèòíîé (èîííîé) ôîðìå.<br />
Êàòàëèçàòîðû òåñòèðîâàëè â ìîäåëüíîé ðåàêöèè ðèôîðìèíãà í-ãåïòàíà íà<br />
ïðîòî÷íîé óñòàíîâêå ïðè äàâëåíèè âîäîðîäà 1,0 ÌÏà â ïðîòî÷íîì<br />
èçîòåðìè÷åñêîì ðåàêòîðå èäåàëüíîãî âûòåñíåíèÿ [1] .<br />
Ïðè óâåëè÷åíèè ñîäåðæàíèÿ öèðêîíèÿ â íîñèòåëå ñåëåêòèâíîñòü<br />
àðîìàòèçàöèè óâåëè÷èâàåòñÿ îò 35 % äî 56 %, à àêòèâíîñòü ïðîõîäèò ÷åðåç<br />
ìàêñèìóì â äèàïàçîíå êîíöåíòðàöèé öèðêîíèÿ 0,3-0,6 % ìàññ., ïðè÷åì<br />
ýôôåêòû ìîäèôèöèðîâàíèÿ íàíåñåííîé ïëàòèíû íà Zr-ñîäåðæàùèõ íîñèòåëÿõ<br />
äëÿ Pt è Pt-Re ñèñòåì èäåíòè÷íû.<br />
Äëÿ ñèñòåìû Pt-Zr/Al 2 O 3 ýôôåêòû ìîäèôèöèðîâàíèÿ ïðîÿâëÿþòñÿ â<br />
óâåëè÷åíèè àêòèâíîñòè ñ 2,2 äî 2,4 ã òîëóîëà/ã êàò*÷àñ, ñåëåêòèâíîñòè ñ 52 %<br />
äî 59 % è ñòàáèëüíîñòè (Êä) ñ 0,7 äî 0,89. Èíòåðåñíûì ÿâëÿåòñÿ ôàêò<br />
çàìåòíîãî ñíèæåíèÿ ýíåðãèè àêòèâàöèè ðåàêöèè àðîìàòèçàöèè ñ 127 äî<br />
97 êÄæ/ìîëü.<br />
Äëÿ Pt-Re ñèñòåìû ýôôåêòû èçìåíåíèÿ êèíåòè÷åñêèõ ïàðàìåòðîâ åùå<br />
áîëåå âûðàæåíû, ÷òî ïðîÿâëÿåòñÿ â áîëåå ñóùåñòâåííîì óâåëè÷åíèè<br />
àêòèâíîñòè, ñåëåêòèâíîñòè, ñòàáèëüíîñòè è áîëåå ñèëüíîì ñíèæåíèè çíà÷åíèÿ<br />
ýíåðãèè àêòèâàöèè (ñ 180 äî 148 êÄæ/ìîëü).<br />
Ñòîëü ñóùåñòâåííîå èçìåíåíèå êèíåòè÷åñêèõ ïàðàìåòðîâ ðåàêöèè<br />
ñâèäåòåëüñòâóåò î âîçìîæíîñòè èçìåíåíèÿ ïðèðîäû ïåðåõîäíîãî êîìïëåêñà íà<br />
ïîâåðõíîñòè êàòàëèçàòîðà â ðåçóëüòàòå èçìåíåíèÿ ñîñòîÿíèÿ ïëàòèíû.<br />
Ýôôåêòû ìîäèôèöèðîâàíèÿ ñîåäèíåíèÿìè Zr óâåëè÷èâàþòñÿ â ðÿäó<br />
ãèäðîîêñèä-àöåòàò-íèòðàò-ñóëüôàò. Áëèçîñòü êèíåòè÷åñêèõ ïàðàìåòðîâ ïåðâûõ<br />
òðåõ ñîåäèíåíèé ñâèäåòåëüñòâóåò î âîçìîæíîé èäåíòè÷íîñòè ñîåäèíåíèé<br />
öèðêîíèÿ â ðåçóëüòàòå èõ ãèäðîëèçà ïðè âçàèìîäåéñòâèè ñ ãèäðîîêèñüþ<br />
àëþìèíèÿ ïðè ðÍ = 9,0.<br />
Àíàëîãè÷íîå âëèÿíèå îáíàðóæåíî ïðè ìîäèôèöèðîâàíèè íîñèòåëÿ<br />
õëîðèäîì, ôòîðèäîì è ñóëüôàòîì îëîâà. Èç êèíåòè÷åñêèõ ïàðàìåòðîâ ðåàêöèè<br />
ñëåäóåò, ÷òî íàèáîëåå çàìåòíû ýôôåêòû ïðè ìîäèôèöèðîâàíèè íîñèòåëÿ<br />
ôòîðèäîì îëîâà, êîòîðûé íå ãèäðîëèçóåòñÿ ïðè ðÍ = 9,0.<br />
Ìîæíî ïîëàãàòü, ÷òî â ñëó÷àå ìîäèôèöèðîâàíèÿ AlOOH ëåãêî<br />
ãèäðîëèçóþùèìèñÿ ñîåäèíåíèÿìè (Ñl, NO 3 , àöåòàòû) ïðè âçàèìîäåéñòâèè ñ<br />
52
Change language