Молекулярный дизайн катализаторов и катализ в Ð¿Ñ€Ð¾Ñ†ÐµÑÑÐ°Ñ ...

ÆÈÄÊÎÔÀÇÍÀß ÈÇÎÌÅÐÈÇÀÖÈß ?b-ÏÈÍÅÍÀ ÍÀ ÌÅÒÀËËÀÕ
ÏËÀÒÈÍÎÂÎÉ ÃÐÓÏÏÛ
Äåëèé È.Â., Ñèìàêîâà È.Ë., Ñåìèêîëåíîâ Â.À.
Èíñòèòóò êàòàëèçà èì. Ã.Ê. Áîðåñêîâà ÑÎ ÐÀÍ, Íîâîñèáèðñê
E-mail: delij@catalysis.nsk.su
Èçó÷åíû êèíåòè÷åñêèå çàêîíîìåðíîñòè êàòàëèòè÷åñêîé èçîìåðèçàöèè ?β-ïèíåíà â ?αïèíåí
íà ìåòàëëàõ ïëàòèíîâîé ãðóïïû (Pd/C, Pt/C, Rh/C, Ru/C, Ir/C). Èññëåäîâàíî âëèÿíèå
äàâëåíèÿ âîäîðîäà 1-11 àòì, òåìïåðàòóðû ðåàêöèè 293 – 373 Ê è ïðèðîäû ìåòàëëà íà ñêîðîñòü
ðåàêöèè æèäêîôàçíîé èçîìåðèçàöèè ïèíåíà è ñåëåêòèâíîñòü îáðàçîâàíèÿ ?β-ïèíåíà. Íàéäåíû
çíà÷åíèÿ êîíñòàíò ñêîðîñòè ïðÿìîé è îáðàòíîé ðåàêöèè, ðàññ÷èòàíû ýíåðãèÿ Ãèááñà ðåàêöèè
è ðàâíîâåñíûé ñîñòàâ ñìåñè èçîìåðîâ ïèíåíà â èíòåðâàëå òåìïåðàòóð 293-373 Ê íà Pd/C
êàòàëèçàòîðå.
Ñêèïèäàð ïðåäñòàâëÿåò ñîáîé äåøåâîå, ýêîëîãè÷åñêè áåçîïàñíîå ñûðüå äëÿ
ïîëó÷åíèÿ ðÿäà öåííûõ ïðîäóêòîâ – ëåêàðñòâåííûõ ïðåïàðàòîâ, âèòàìèíîâ,
äóøèñòûõ âåùåñòâ. Îñíîâíûì êîìïîíåíòîì ñêèïèäàðà ÿâëÿåòñÿ ?α-ïèíåí
~ 65,0 %, ñîäåðæàíèå ?β-ïèíåíà â æèâè÷íîì ñêèïèäàðå íå ïðåâûøàåò 5,0 %. ?
β-Ïèíåí ÿâëÿåòñÿ ñûðüåì äëÿ ñèíòåçà ìíîãèõ äóøèñòûõ âåùåñòâ, òàêèõ êàê
ìèðöåíîë, ëèðàëü, àíåòîë, öèòðàëü è ìåíòîë [1, 2]. Âûñîêàÿ ïîòðåáíîñòü â
?β-ïèíåíå ïðåâîñõîäèò êîëè÷åñòâà, êîòîðûå ìîãóò áûòü ïîëó÷åíû èç ñêèïèäàðà,
ïîýòîìó áîëüøàÿ ÷àñòü ïðîèçâîäèòñÿ ïóòåì êàòàëèòè÷åñêîé èçîìåðèçàöèè
?α-ïèíåíà.
Ðåàêöèè ïîçèöèîííîé èçîìåðèçàöèè è öèñ –
òðàíñ èçîìåðèçàöèè äâîéíîé ñâÿçè â ìîëåêóëå
îëåôèíà ìîãóò ïðîòåêàòü â óñëîâèÿõ ðåàêöèè
ãèäðèðîâàíèÿ íà ìåòàëëàõ ïëàòèíîâîé ãðóïïû.
?-ïèíåí
Ôèçèêî-õèìè÷åñêèå ñâîéñòâà àêòèâíîãî ìåòàëëà
è ñòðóêòóðíûå õàðàêòåðèñòèêè íàíåñåííûõ ÷àñòèö ìåòàëëà (ðàçìåð ÷àñòèö, èõ
ôîðìà è õàðàêòåð ðàñïðåäåëåíèÿ ïî ïîâåðõíîñòè íîñèòåëÿ) îïðåäåëÿþò
êàòàëèòè÷åñêèå ñâîéñòâà ìåòàëëà, òàêèå êàê íà÷àëüíàÿ àêòèâíîñòü,
ñåëåêòèâíîñòü (äëÿ ñòðóêòóðíî-÷óâñòâèòåëüíûõ ðåàêöèé) è óñòîé÷èâîñòü ê
äåçàêòèâàöèè.
Öåëüþ íàñòîÿùåé ðàáîòû ÿâëÿåòñÿ èçó÷åíèå êèíåòè÷åñêèõ
çàêîíîìåðíîñòåé èçîìåðèçàöèè ??β-ïèíåíà â ?α-ïèíåí íà Pd/C, Pt/C, Rh/C,
155
K
?-ïèíåí