ÐолекÑлÑÑнÑй дизайн каÑализаÑоÑов и каÑализ в пÑоÑеÑÑÐ°Ñ ...
ÐолекÑлÑÑнÑй дизайн каÑализаÑоÑов и каÑализ в пÑоÑеÑÑÐ°Ñ ...
ÐолекÑлÑÑнÑй дизайн каÑализаÑоÑов и каÑализ в пÑоÑеÑÑÐ°Ñ ...
Create successful ePaper yourself
Turn your PDF publications into a flip-book with our unique Google optimized e-Paper software.
×ÈÑËÎ È ÐÅÀÊÖÈÎÍÍÀß ÑÏÎÑÎÁÍÎÑÒÜ ÀÊÒÈÂÍÛÕ ÖÅÍÒÐÎÂ<br />
ÏÐÈ ÏÎËÈÌÅÐÈÇÀÖÈÈ ÎËÅÔÈÍÎÂ ÍÀ ÍÀÍÅÑÅÍÍÛÕ<br />
ÒÈÒÀÍÌÀÃÍÈÅÂÛÕ ÊÀÒÀËÈÇÀÒÎÐÀÕ<br />
Áóêàòîâ Ã.Ä., Çàõàðîâ Â.À., Áàðàáàíîâ À.À., Ñåðãååâ Ñ.À.<br />
Èíñòèòóò êàòàëèçà èì. Ã.Ê. Áîðåñêîâà ÑÎ ÐÀÍ, Íîâîñèáèðñê<br />
E-mail: bukatov@catalysis.ru<br />
×èñëî àêòèâíûõ öåíòðîâ (Ñ Ð ) è êîíñòàíòû ñêîðîñòè ðîñòà (Ê Ð ) ïðè<br />
ïîëèìåðèçàöèè ýòèëåíà è ïðîïèëåíà íà âûñîêîàêòèâíûõ òèòàíìàãíèåâûõ<br />
êàòàëèçàòîðàõ (ÒÌÊ) ðàçíîãî ñîñòàâà áûëè îïðåäåëåíû ñ ïîìîùüþ îáðûâà<br />
ïîëèìåðèçàöèè ðàäèîàêòèâíîé îêèñüþ óãëåðîäà. Ïðè ïîëèìåðèçàöèè<br />
ïðîïèëåíà íà êàòàëèçàòîðàõ ñîñòàâà TiCl 4 /D 1 /MgCl 2 – AlEt 3 /D 2 èññëåäîâàíî<br />
âëèÿíèå âíóòðåííåãî (D 1 ) è âíåøíåãî (D 2 ) äîíîðîâ íà çíà÷åíèÿ Ñ Ð è Ê Ð äëÿ<br />
àêòèâíûõ öåíòðîâ ðàçíîé ñòåðåîñïåöèôè÷íîñòè. Ïîêàçàíî, ÷òî âíóòðåííèé<br />
äîíîð: 1) ñíèæàåò Ê Ð äëÿ íåñòåðåîñïåöèôè÷åñêèõ öåíòðîâ è íå âëèÿåò íà Ê Ð<br />
äëÿ ñòåðåîñïåöèôè÷åñêèõ öåíòðîâ; 2) óâåëè÷èâàåò äîëþ ñòåðåîñïåöèôè÷åñêèõ<br />
öåíòðîâ; 3) óâåëè÷èâàåò äîëþ ñïÿùèõ öåíòðîâ (ïîñëå 2,1-âíåäðåíèÿ<br />
ïðîïèëåíà) íåçàâèñèìî îò èõ ñòåðåîñïåöèôè÷íîñòè. Âíåøíèé äîíîð D 2<br />
óñèëèâàåò ýôôåêòû âíóòðåííåãî äîíîðà D 1 . Ñîîòâåòñòâóþùèå àêòèâíûå<br />
öåíòðû íàíåñåííûõ ÒÌÊ è òðàäèöèîííîãî êàòàëèçàòîðà TiCl 3 èìåþò áëèçêèå<br />
çíà÷åíèÿ Ê Ð , êîòîðûå ïî÷òè íà ïîðÿäîê âûøå äëÿ ñòåðåîñïåöèôè÷åñêèõ, ÷åì<br />
äëÿ íåñòåðåîñïåöèôè÷åñêèõ öåíòðîâ.<br />
Íàíåñåííûå ÒÌÊ ñ õîðîøåé ìîðôîëîãèåé ÷àñòèö, èìåþùèå âûñîêóþ<br />
àêòèâíîñòü ïðè ïîëèìåðèçàöèè ïðîïèëåíà (1 – 1.5 êã ÏÏ/ã êàò⋅÷⋅àòì ïðè<br />
70 î Ñ), ïîêàçûâàþò î÷åíü íèçêóþ ñêîðîñòü ïîëèìåðèçàöèè ýòèëåíà (îêîëî<br />
100 ã ÏÝ/ã êàò⋅÷⋅àòì). Ñêîðîñòü ïîëèìåðèçàöèè ýòèëåíà çíà÷èòåëüíî<br />
óâåëè÷èâàåòñÿ: 1) ïðè èçìåíåíèè ìîðôîëîãèè ÷àñòèö êàòàëèçàòîðà; 2) ïðè<br />
ïðîâåäåíèè ôîðïîëèìåðèçàöèè ñ ïðîïèëåíîì; 3) ïðè ââåäåíèè ?α-îëåôèíà â<br />
ïîëèýòèëåí â ìàëûõ êîëè÷åñòâàõ (ìåíåå 5%). Ýòè ýôôåêòû áûëè èññëåäîâàíû<br />
ñ èñïîëüçîâàíèåì äàííûõ î çíà÷åíèÿõ Ñ Ð è Ê Ð . Ïîêàçàíî, ÷òî íèçêàÿ ñêîðîñòü<br />
ïîëèìåðèçàöèè ýòèëåíà ñâÿçàíà ñ äèôôóçèîííûìè îãðàíè÷åíèÿìè ìîíîìåðà<br />
è íèçêîé ñòåïåíüþ ôðàãìåíòàöèè êàòàëèçàòîðà îáðàçóþùèìñÿ ïîëèìåðîì.<br />
89
Change language