Молекулярный дизайн катализаторов и катализ в Ð¿Ñ€Ð¾Ñ†ÐµÑÑÐ°Ñ ...

ãèäðîãåíèçàöèè, âåðîÿòíî, íàèáîëåå ïðîñòûõ äëÿ òàêèõ ñèñòåì, â êà÷åñòâå
ïðîìåæóòî÷íûõ îáíàðóæåíû ñîåäèíåíèÿ Ì-Í, óñòàíîâëåíî ñòóïåí÷àòîå
ïðèñîåäèíåíèå âîäîðîäà, óìåíüøåíèå ñêîðîñòè ãèäðèðîâàíèÿ îëåôèíîâ â
ïðèñóòñòâèè ïðî÷íî êîîðäèíèðóþùèõñÿ ñ ìåòàëëîöåíòðîì àöåòèëåíîâûõ ëèáî
ñîïðÿæåííûõ äèåíîâûõ ñóáñòðàòîâ, îòðàâëåíèå îäíîòèïíûìè êàòàëèòè÷åñêèìè
ÿäàìè è ò.ï. Ýòî æå îòíîñèòñÿ è ê ïîëèìåðèçàöèîííûì ïðîöåññàì. ×àñòî
óäàåòñÿ âûäåëèòü èíòåðìåäèàòû, ìåòîäàìè íåðàçðóøàþùåãî êîíòðîëÿ èçó÷èòü
ñîñòîÿíèå ïåðåõîäíîãî ìåòàëëà, ñîîòíåñòè êàòàëèòè÷åñêèå ñâîéñòâà ñ åãî
âàëåíòíûì ñîñòîÿíèåì, äèñïåðñíîñòüþ Ì 0 , åãî äîëåé íà ïîâåðõíîñòè è äð.[3].
Àíàëèçèðóþòñÿ ñëåäóþùèå ÿâëåíèÿ â êàòàëèçå ïîëèìåðèììîáèëèçîâàííûìè
êîìïëåêñàìè.
Òåìïåðàòóðíûé ôàêòîð. Àíîìàëüíàÿ àððåíèóñîâñêàÿ çàâèñèìîñòü
ñêîðîñòè ðåàêöèè, êàòàëèçèðóåìîé èììîáèëèçîâàííûìè ìåòàëëîêîìïëåêñàìè:
ñêîðîñòü ðåàêöèè êàê ïðàâèëî óâåëè÷èâàåòñÿ äî òåìïåðàòóðû
ñòåêëîâàíèÿ ïîëèìåðà, à çàòåì ðåçêî óìåíüøàåòñÿ. Ýòî ñâÿçàíî ñ
èçìåíåíèåì ïîäâèæíîñòè ïîëèìåðíûõ ñåãìåíòîâ è ñâÿçàííûõ ñ íèìè
àêòèâíûõ öåíòðîâ.
Êîíöåíòðàöèîííûå ýôôåêòû. Ñóùåñòâåííîå âëèÿíèå íà êàòàëèòè÷åñêèå
ñâîéñòâà îêàçûâàåò íå òîëüêî îáùàÿ êîíöåíòðàöèÿ èììîáèëèçîâàííûõ
êîìïëåêñîâ, íî è èõ ðàñïðåäåëåíèå íà ïîëèìåðíîé ìàòðèöå (òîïîãðàôèÿ).
Êîîïåðàòèâíûå ýôôåêòû.
Ðàçìåðíûå ýôôåêòû.
Âûñîêàÿ ëîêàëüíàÿ êîíöåíòðàöèÿ ñóáñòðàòà âîêðóã àêòèâíîãî öåíòðà
(ò.í. ñóáñòðàòíîå îáîãàùåíèå).
Ñïåöèôèêà êàòàëèçà ïîëèìåð-èììîáèëèçîâàííûìè êëàñòåðàìè.
Íàíîêàòàëèç.
Îñîáåííîñòè ãåòåðîãåíèçàöèè ìåòàëëîöåíîâ.
Ïîëèìåð-îïîñðåäîâàííîå êîíñòðóèðîâàíèå áèôóíêöèîíàëüíûõ
êàòàëèçàòîðîâ.
Âîçìîæíîñòü âûäåëåíèÿ è èññëåäîâàíèÿ ïðîìåæóòî÷íûõ è àêòèâíûõ
êîìïëåêñîâ.
Àñèììåòðè÷åñêàÿ èíäóêöèÿ
47