Молекулярный дизайн катализаторов и катализ в Ð¿Ñ€Ð¾Ñ†ÐµÑÑÐ°Ñ ...

ÃÅÒÅÐÎÃÅÍÍÛÅ ÊÀÒÀËÈÇÀÒÎÐÛ ÁÅÇÃÀËÎÃÅÍÍÎÃÎ
ÊÀÐÁÎÍÈËÈÐÎÂÀÍÈß ÄÈÌÅÒÈËÎÂÎÃÎ ÝÔÈÐÀ Â ÌÅÒÈËÀÖÅÒÀÒ
Âîëêîâà Ã.Ã., Ïëÿñîâà Ë.Ì., Áóäíåâà À.À., Ïàóêøòèñ Å.À.,Òèìîôååâà Ì.Í.,
Ñàëàíîâ À.Í., Êóñòîâà Ã.Í., Ëèõîëîáîâ Â.À. 1
Èíñòèòóò êàòàëèçà èì. Ã.Ê. Áîðåñêîâà ÑÎ ÐÀÍ, Íîâîñèáèðñê,
1 Èíñòèòóò ïðîáëåì ïåðåðàáîòêè óãëåâîäîðîäîâ ÑÎ ÐÀÍ, Îìñê
E-mail: ggvolkova@catalysis.nsk.su
 íàñòîÿùåå âðåìÿ áîëåå 60 % óêñóñíîé êèñëîòû ïðîèçâîäèòñÿ ïóòåì
êàðáîíèëèðîâàíèÿ ìåòàíîëà â æèäêîé ôàçå íà ãîìîãåííîì ðîäèåâîì
êàòàëèçàòîðå ñ ìåòèëèîäèäîì â êà÷åñòâå ïðîìîòîðà. Ðàçðàáîòêà
ãåòåðîãåííîãî êàòàëèçàòîðà ïðÿìîãî êàðáîíèëèðîâàíèÿ ÄÌÝ â ìåòèëàöåòàò
ïîçâîëèò çíà÷èòåëüíî óëó÷øèòü ýêîëîãè÷åñêèå è ýêîíîìè÷åñêèå ïîêàçàòåëè
ïðîöåññà çà ñ÷åò èñêëþ÷åíèÿ ìåòèëèîäèäà, ïðîâåäåíèÿ ðåàêöèè â ãàçîâîé
ôàçå è çàìåíû ìåòàíîëà íà ÄÌÝ.
CH 3 -O-CH 3 + CO → CH 3 -CO-O-CH 3
 äàííîé ðàáîòå ïîêàçàíî, ÷òî êèñëûå öåçèåâûå ñîëè
ôîñôîðâîëüôðàìîâîé ãåòåðîïîëèêèñëîòû Rh/Cs x H 3-x PW 12 O 40 (õ = 1,5-2)
ÿâëÿþòñÿ ýôôåêòèâíûìè êàòàëèçàòîðàìè â äàííîé ðåàêöèè, èõ àêòèâíîñòü
íà ïîðÿäîê ïðåâûøàåò èçâåñòíóþ â ëèòåðàòóðå [1-3]. Èäåíòèôèöèðîâàíû
àêòèâíûå öåíòðû êàòàëèçàòîðà, óñòàíîâëåíî, ÷òî â ðåàêöèè ïðèíèìàþò
ó÷àñòèå äâà âèäà öåíòðîâ:
• ñèëüíûå áðåíñòåäîâñêèå êèñëîòíûå öåíòðû;
• êàðáîíèëüíûå êîìïëåêñû ðîäèÿ: Rh(CO) + 2 , Rh 2 (CO) 3 , Rh 6 (CO) 16 .
112