Молекулярный дизайн катализаторов и катализ в Ð¿Ñ€Ð¾Ñ†ÐµÑÑÐ°Ñ ...

Íà èñõîäíîì îáðàçöå Li 3 Fe 2 (PO 4 ) 3 ïðîòåêàþò äâå ðåàêöèè: äåãèäðàòàöèÿ
ñ îáðàçîâàíèåì áóòåíà è äåãèäðèðîâàíèå ñ îáðàçîâàíèåì ìåòèëýòèëêåòîíà
/ÌÝÊ/, à ïîñëå ÏÕÎ â Î 2 è Í 2 – òîëüêî ðåàêöèÿ äåãèäðàòàöèè.
Óñòàíîâëåíî, ÷òî ïîñëå âñåõ ïëàçìîõèìè÷åñêèõ îáðàáîòîê êîíâåðñèÿ
ñïèðòà óâåëè÷èâàåòñÿ. Èçìåíåíèå àêòèâíîñòè è ñåëåêòèâíîñòè çàâèñèò îò òèïà
ïëàçìû (òàáë.): íàèáîëüøàÿ íà÷àëüíàÿ àêòèâíîñòü ïîâåðõíîñòè íàáëþäàëàñü
ïîñëå îáðàáîòêè â ïëàçìå âîäîðîäà è ñîõðàíÿëàñü â ïîñëåäóþùèõ îïûòàõ.
Îáðàáîòêà â ïëàçìå àðãîíà, íàïðîòèâ, ïðèâåëà ê ñíèæåíèþ ïåðâîíà÷àëüíîé
àêòèâíîñòè, êîòîðàÿ óâåëè÷èâàëàñü ïîä äåéñòâèåì ðåàêöèîííîé ñðåäû. Òàêèì
îáðàçîì, íàáëþäàëñÿ ýôôåêò àêòèâàöèè êàòàëèçàòîðà, ñòèìóëèðîâàííûé
ïëàçìîõèìè÷åñêîé îáðàáîòêîé â Ar.
Òàáëèöà. Âûõîä ïðîäóêòîâ äåãèäðàòàöèè è äåãèäðèðîâàíèÿ áóòàíîëà-2 è
ñåëåêòèâíîñòü íà îáðàçöå Li 3 Fe 2 (PO 4 ) 3 äëÿ ðàçëè÷íûõ ñîñòîÿíèé
ïîâåðõíîñòè.
Ñîñòîÿíèÿ îáðàçöà Li 3 Fe 2 (PO 4 ) 3
Ò, î Ñ Èñõîäíûé
(1)
ÏÕÎ â Î 2
(2)
ÏÕÎ â Í 2
(3)
ÏÕÎ â Ar
(4)
Ñåëåêòèâíîñòü ðåàêöèè äåãèäðàòàöèè, %
310 59 100 100
50 70
370 64
66 87
Âûõîä ÌÝÊ, %
310 12 5 9
370 20 15 11
Âûõîä áóòåíà, W %
310 17 19 38 5 45
370 35 61 87 29 72
Ýíåðãèÿ àêòèâàöèè ðåàêöèè äåãèäðàòàöèè
Å à ,
êÄæ/ìîëü
ÏÕÎ â
Ar+êàò
135 168 100 91 77
Ðîñò àêòèâíîñòè îáðàçöà ïîñëå ÏÕÎ ìîæåò áûòü ñâÿçàí ñ óâåëè÷åíèåì
óäåëüíîé ïîâåðõíîñòè, êîòîðàÿ ñîñòàâëÿåò ïî äàííûì àäñîðáöèè N 2 (ìåòîä
ÁÝÒ) 12, 19, 15 ì 2 /ã äëÿ ñîñòîÿíèé 1, 3 è 4 ñîîòâåòñòâåííî.
Äëÿ èäåíòèôèêàöèè êèñëîòíûõ öåíòðîâ ïîâåðõíîñòè èçó÷àëè àäñîðáöèþ
ïèðèäèíà ñïåêòðîôîòîìåòðè÷åñêèì ìåòîäîì. Óñòàíîâëåíî, ÷òî ïîñëå
îáðàáîòêè êàòàëèçàòîðà â òëåþùåì ðàçðÿäå àðãîíà íà ïîâåðõíîñòè
îáðàçóåòñÿ íàèáîëüøåå êîëè÷åñòâî êèñëîòíûõ öåíòðîâ.
140