Молекулярный дизайн катализаторов и катализ в Ð¿Ñ€Ð¾Ñ†ÐµÑÑÐ°Ñ ...

öèêëîãåêñàíà äî ñîîòâåòñòâóþùèõ êåòîíà è ñïèðòà. Ñîîòíîøåíèå
öèêëîãåêñàíîí:öèêëîãåêñàíîë ñîñòàâëÿåò 2:1. Íà ìîíîìåòàëëè÷åñêîì
õðîìîâîì êàòàëèçàòîðå ñåëåêòèâíîñòü ïî êåòîíó ñîñòàâèëà 88.5 %.
Òàáëèöà. Îêèñëåíèå öèêëîãåêñàíà ïåðîêñèäîì âîäîðîäà íà íàíåñåííûõ
êàòàëèçàòîðàõ â ïðèñóòñòâèè àöåòîíèòðèëà ïðè 40 î Ñ è àòìîñôåðíîì
äàâëåíèè.
Êàòàëèçàòîðû
Ñåëåêòèâíîñòü,
Êîíâåðñèÿ Ñîîòíîøåíèå
%
öèêëîãåêñàíà, % ÎÍ:ÎË
-ÎÍ -ÎË
Áåç ïîëèìåðà
Fe 0 - - -
Fe-Cr 22.8 2:1 67.5 32.5
Cr 19.1 7.5: 1 88.5 11.5
Ñ ïîëèìåðîì
Fe 0 - - -
Fe-Cr 21.8 3:1 76.1 23.9
Cr 28.0 11.5:1 92.1 7.9
Ìîäèôèöèðîâàíèå õðîìñîäåðæàùèõ ñèñòåì êèñëîðîäñîäåðæàùèì
ïîëèìåðîì ïðèâîäèò ê ïîâûøåíèþ èõ àêòèâíîñòè è ñåëåêòèâíîñòè.
Îïòèìàëüíûì ÿâëÿåòñÿ êàòàëèçàòîð õðîì-ïîëèìåð/íîñèòåëü, êîíâåðñèÿ
öèêëîãåêñàíà íà êîòîðîì äîñòèãàåò 28 % ïðè 92 %-íîé ñåëåêòèâíîñòè ïî
öèêëîãåêñàíîíó.
 ïðîöåññå èññëåäîâàíèÿ áûëî íàéäåíî, ÷òî íà êàòàëèçàòîðå áåç
ïîëèìåðà ïîñëå îêèñëåíèÿ òðåõ ïîñëåäîâàòåëüíûõ ïîðöèé öèêëîãåêñàíà
ïðîèñõîäèò ðàçðóøåíèå êàòàëèçàòîðà (ÒÎÍ=800). Êàòàëèçàòîðû ñ
ïîëèìåðîì îñòàþòñÿ ñòàáèëüíûìè ïîñëå îêèñëåíèÿ ïÿòè ïîñëåäîâàòåëüíûõ
ïîðöèé öèêëîãåêñàíà (ÒÎÍ=1400). Ïî äàííûì ýëåêòðîííîé ìèêðîñêîïèè â
ïîëèìåðìîäèôèöèðîâàííûõ îáðàçöàõ íàáëþäàåòñÿ ôîðìèðîâàíèå áîëåå
ìåëêèõ ÷àñòèö õðîìà, ÷åì â îáðàçöàõ áåç ïîëèìåðà.
Òàêèì îáðàçîì, ðàçðàáîòàíû ïîëèìåðìîäèôèöèðîâàííûå
õðîìñîäåðæàùèå íàíåñåííûå íà íîñèòåëü êàòàëèçàòîðû, îáåñïå÷èâàþùèå
âûñîêóþ ñåëåêòèâíîñòü â ïðîöåññå îêèñëåíèÿ öèêëîãåêñàíà äî
öèêëîãåêñàíîíà â ìÿãêèõ óñëîâèÿõ.
138