ÐолекÑлÑÑнÑй дизайн каÑализаÑоÑов и каÑализ в пÑоÑеÑÑÐ°Ñ ...
ÐолекÑлÑÑнÑй дизайн каÑализаÑоÑов и каÑализ в пÑоÑеÑÑÐ°Ñ ...
ÐолекÑлÑÑнÑй дизайн каÑализаÑоÑов и каÑализ в пÑоÑеÑÑÐ°Ñ ...
You also want an ePaper? Increase the reach of your titles
YUMPU automatically turns print PDFs into web optimized ePapers that Google loves.
ÏÎÂÛØÅÍÈÅ ÀÊÒÈÂÍÎÑÒÈ «ÁÅÇËÈÃÀÍÄÍÛÕ» ÏÀËËÀÄÈÅÂÛÕ<br />
ÊÀÒÀËÈÇÀÒÎÐÎÂ Â ÐÅÀÊÖÈÈ ÕÅÊÀ Ñ ÁÐÎÌ- È ÕËÎÐÀÐÈËÀÌÈ<br />
Øìèäò À.Ô., Ñìèðíîâ Â.Â.<br />
Èðêóòñêèé ãîñóäàðñòâåííûé óíèâåðñèòåò, Èðêóòñê<br />
E-mail: aschmidt@chem.isu.ru<br />
Îñíîâíîé ïðè÷èíîé íåâûñîêîé àêòèâíîñòè òðàäèöèîííûõ<br />
êàòàëèòè÷åñêèõ ñèñòåì â ðåàêöèè Õåêà ñ àðèëáðîìèäàìè è àðèëõëîðèäàìè<br />
(I) ÿâëÿåòñÿ èõ íèçêàÿ ðåàêöèîííàÿ ñïîñîáíîñòü â ñòàäèè îêèñëèòåëüíîãî<br />
ïðèñîåäèíåíèÿ ê êîìïëåêñàì Pd(0). Ýòî ïðèâîäèò ê âûâîäó êàòàëèçàòîðà èç<br />
îñíîâíîãî êàòàëèòè÷åñêîãî öèêëà â ðåçóëüòàòå ðàçâèòèÿ êîíêóðèðóþùåãî ñ<br />
íèì ïðîöåññà àãðåãàöèè Pd(0) (Ñõåìà). Ó÷èòûâàÿ òî, ÷òî àãðåãàöèÿ èìååò<br />
áîëåå âûñîêèé ÷àñòíûé ïîðÿäîê ïî Pd(0), ÷åì ñòàäèÿ îêèñëèòåëüíîãî<br />
ïðèñîåäèíåíèÿ, ìîæíî îæèäàòü, ÷òî óìåíüøåíèå êîíöåíòðàöèè<br />
êàòàëèçàòîðà áóäåò ñïîñîáñòâîâàòü, ïî ìåíüøåé ìåðå, ðîñòó ÷àñòîòû<br />
îáîðîòîâ êàòàëèòè÷åñêîãî öèêëà, ÷òî è íàáëþäàëîñü ðàíåå äëÿ ðåàêöèè Õåêà<br />
ñ àðèëèîäèäàìè.<br />
R<br />
X<br />
+<br />
PdCl 2<br />
îñíîâàíèå<br />
-HBr<br />
R<br />
(I)<br />
R = H, CH 3<br />
, OCH 3<br />
X=Br, Cl<br />
ñòèëüáåí<br />
Ñõåìà îñíîâíûõ ïðåâðàùåíèé êàòàëèçàòîðà âíå êàòàëèòè÷åñêîãî öèêëà<br />
A<br />
Pd(II)<br />
Ar-Ar,ArH<br />
Pd(0)<br />
C<br />
ArBr<br />
Pd êîë<br />
D<br />
Pd ÷åðíü<br />
Êàòàëèòè÷åñêèé<br />
öèêë<br />
E<br />
B<br />
ArPdBr<br />
Îäíàêî, äëÿ ðåàêöèè (I) â ïðèñóòñòâèè íåñêîëüêèõ êàòàëèòè÷åñêèõ<br />
ñèñòåì íà îñíîâå äîñòóïíîãî PdCl 2 , íàáëþäàëñÿ íå òîëüêî ðîñò ÷àñòîòû<br />
142
Change language