Молекулярный дизайн катализаторов и катализ в Ð¿Ñ€Ð¾Ñ†ÐµÑÑÐ°Ñ ...

ÌÅÕÀÍÈÇÌ ÔÎÐÌÈÐÎÂÀÍÈß È ÏÐÈÐÎÄÀ ÀÊÒÈÂÍÛÕ Â
ÃÈÄÐÎÃÅÍÈÇÀÖÈÎÍÍÎÌ ÊÀÒÀËÈÇÅ ÍÀÍÎÐÀÇÌÅÐÍÛÕ ÑÒÐÓÊÒÓÐ
ÍÀ ÎÑÍÎÂÅ ÔÎÑÔÈÍÎÂÛÕ ÊÎÌÏËÅÊÑÎÂ ÏÀËËÀÄÈß
Áåëûõ Ë.Á., Ãîðåìûêà Ò.Â., Ñêðèïîâ Í.È., Òèòîâà Þ.Þ., Øìèäò Ô.Ê.
Èðêóòñêèé ãîñóäàðñòâåííûé óíèâåðñèòåò, Èðêóòñê
E-mail: belykh@chem.isu.ru
Ôîñôèíîâûå êîìïëåêñû ïàëëàäèÿ(II) ÿâëÿþòñÿ ïðåäøåñòâåííèêàìè
êàòàëèòè÷åñêè àêòèâíûõ ôîðì â ðàçëè÷íûõ ïðîöåññàõ îðãàíè÷åñêîãî
êàòàëèçà, â òîì ÷èñëå è â ðåàêöèÿõ ãèäðèðîâàíèÿ íåíàñûùåííûõ
ñîåäèíåíèé.  äîêëàäå íà ïðèìåðå êàòàëèòè÷åñêèõ ñèñòåì íà îñíîâå
êîìïëåêñîâ ïàëëàäèÿ ñ ïåðâè÷íûìè, âòîðè÷íûìè è òðåòè÷íûìè ôîñôèíàìè
ïðîàíàëèçèðîâàíû îñíîâíûå çàêîíîìåðíîñòè ïðîöåññîâ ôîðìèðîâàíèÿ è
ôóíêöèîíèðîâàíèÿ íàíîðàçìåðíûõ êàòàëèçàòîðîâ ãèäðèðîâàíèÿ ïîä
äåéñòâèåì ðàçëè÷íûõ âîññòàíàâëèâàþùèõ àãåíòîâ (âîäîðîä, ãèïîôîñôèò
íàòðèÿ, òðèýòèëàëþìèíèé).
 ðåçóëüòàòå äåòàëüíîãî èññëåäîâàíèÿ âçàèìîäåéñòâèÿ Pd(Acac) 2 ñ
ôîñôèíàìè (PPh 3 , PHPh 2 , PH 2 Ph, PH 3 ) â èíåðòíîé àòìîñôåðå óñòàíîâëåíî,
÷òî â çàâèñèìîñòè îò óñëîâèé âîçìîæíî ïðåâðàùåíèå èñõîäíûõ êîìïëåêñîâ
ïî ðàçëè÷íûì ìàðøðóòàì (êîìïëåêñîîáðàçîâàíèå, îáìåí àöèäîëèãàíäîâ,
ðåäîêñ-ïðîöåññ), ïðèâîäÿùèì ê îáðàçîâàíèþ ìîíîÿäåðíûõ êîìïëåêñîâ
Pd(II) èëè Pd(0), áè- è òðåõúÿäåðíûõ êîìïëåêñîâ Pd(II), Pd(I) è íàíî÷àñòèö
äèàìåòðîì 2-3 íì, ñîäåðæàùèõ µ-ôîñôèíèäåíîâûå ëèãàíäû è
êîîðäèíèðîâàííûå ôîñôèíû.
Îñîáîå âíèìàíèå óäåëåíî âîïðîñàì ýâîëþöèè ðàññìàòðèâàåìûõ ñèñòåì
ïîä äåéñòâèåì âîññòàíîâèòåëåé è â ïðîöåññå êàòàëèçà. Îáùåé
çàêîíîìåðíîñòüþ âçàèìîäåéñòâèÿ êîìïëåêñîâ ïàëëàäèÿ(II) ñ
ôîñôîðîðãàíè÷åñêèìè ëèãàíäàìè ñ ðàçëè÷íûìè âîññòàíàâëèâàþùèìè
àãåíòàìè ÿâëÿåòñÿ ôîðìèðîâàíèå ìèêðîãåòåðîãåííûõ ñèñòåì. Ïðèðîäà
îáðàçóþùèõñÿ íàíî÷àñòèö (ìåòàëëè÷åñêîå ÿäðî èëè àññîöèàòû ïîëèÿäåðíûõ
êîìïëåêñîâ ïàëëàäèÿ ñ ôîñôèäíûìè, ôîñôèíèäåíîâûìè ëèãàíäàìè, íà
28