Молекулярный дизайн катализаторов и катализ в Ð¿Ñ€Ð¾Ñ†ÐµÑÑÐ°Ñ ...

Îïûòû ïðîâîäèëè íà óñòàíîâêå ïðîòî÷íîãî òèïà ñî ñòàöèîíàðíûì ñëîåì
êàòàëèçàòîðà ïðè àòìîñôåðíîì äàâëåíèè, òåìïåðàòóðó èçìåíÿëè îò 400-600 o C.
Êàòàëèçàòîðû ãîòîâèëè ìåòîäîì ïðîïèòêè ïî èçâåñòíîé ìåòîäèêå.  êà÷åñòâå
èñõîäíîãî ñûðüÿ èñïîëüçîâàëè ñìåñü ëåãêèõ àëêàíîâ â âèäå ïîïóòíîãî
íåôòÿíîãî ãàçà. Ñîñòàâ ñûðüÿ (ÏÁÑ – ïðîïàí áóòàíîâîé ñìåñè), ïî äàííûì
ãàçîâîé õðîìàòîãðàôèè, áûë ñëåäóþùèì: ìåòàí ~ 3,7; ýòàí ~20,7; ïðîïàí
~46,2; áóòàí ~10,8; i–áóòàí ~18,6 %. Ñêîðîñòè ïîäà÷è èñõîäíîé ñìåñè
ñîñòàâëÿëè 60, 120, 240, 350, 630, 1200 è 2400 ÷ -1 . Îáúåìíîå ñîîòíîøåíèå
èñõîäíîå ñûðüå : âîäîðîä âàðüèðîâàëè â ïðåäåëàõ 1-20:1, à èñõîäíîå ñûðüå:
âîäÿíîé ïàð 1:1-10. Êîíòðîëü çà ñîñòàâàìè èñõîäíîé ñìåñè è êîíòàêòíîãî ãàçà
îñóùåñòâëÿëè õðîìàòîãðàôè÷åñêèì ìåòîäîì. Ñîäåðæàíèå îëåôèíîâ â
êîíòàêòíîì ãàçå äîïîëíèòåëüíî îïðåäåëÿëè ïî áðîìíîé âîäå íà
ãàçîàíàëèçàòîðå. Êàòàëèòè÷åñêèå àêòèâíîñòè âñåõ ïðèãîòîâëåííûõ
êàòàëèçàòîðîâ îöåíèâàëè ïî âûõîäó îëåôèíîâ.
Ïîëó÷åííûå íàìè ýêñïåðèìåíòàëüíûå äàííûå ñâèäåòåëüñòâóþò, ÷òî ïðè
äåãèäðèðîâàíèè ñìåñè ëåãêèõ àëêàíîâ â ïðèñóòñòâèè âîäîðîäà íà íàíåñåííûõ
Rh, Pt, Ru, Pd/γ?–A?l 2 O 3 êàòàëèçàòîðàõ â èíòåðâàëå òåìïåðàòóð 400–480 o Ñ â
êîíòàêòíîì ãàçå îáùåå ñîäåðæàíèå îëåôèíîâ íå ïðåâûøàåò 2,0 %, òîëüêî
íà÷èíàÿ ñ 500 o Ñ íàáëþäàåòñÿ åãî íåçíà÷èòåëüíûé ðîñò íà âñåõ êàòàëèçàòîðàõ.
Íàèáîëüøèé âûõîä îëåôèíîâ ñîñòàâëÿåò 3,8 %, íà Pt/γ?–A?l 2 O 3 è 5,2 % íà
Ru/γ?–A?l 2 O 3 ïðè 600 o Ñ. Òàêèå æå íåçíà÷èòåëüíûå âûõîäû íàáëþäàþòñÿ íà
ìåòàëëàõ 8 ãðóïïû, íàíåñåííûõ íà ìîäèôèöèðîâàííûé öåîëèò, ãäå
ìàêñèìàëüíûé âûõîä îëåôèíîâ ñîñòàâëÿåò 6,3 % íà Pt/Í–ÖØÌ, íî óæå ïðè
400 î C. Ñ ïîâûøåíèåì òåìïåðàòóðû âûõîä îëåôèíîâ ñíèæàåòñÿ, ýòî
õàðàêòåðíî äëÿ âñåõ êàòàëèçàòîðîâ äàííîé ñåðèè.
Íàëè÷èå âîäÿíîãî ïàðà â ñèñòåìå ñïîñîáñòâóåò ïîâûøåíèþ ñóììàðíîãî
âûõîäà îëåôèíîâ íà èçó÷åííûõ êàòàëèçàòîðàõ. Êàê ñâèäåòåëüñòâóþò
ýêñïåðèìåíòàëüíûå äàííûå, â ïðèñóòñòâèè ïàðîâ âîäû ïðè 560 – 580 î C íà
1,0 % Rh/?γ–?Àl 2 O 3 è 1,0 % Pt/γ?–A?l 2 O 3 âûõîä îëåôèíîâ äîñòèãàåò 18,1 è 16,0 %
ñîîòâåòñòâåííî. Íàëè÷èå ïàðîâ âîäû ñóùåñòâåííî ñêàçûâàåòñÿ è íà ðåàêöèè,
ïðîâîäèìîé íà ìîäèôèöèðîâàííûõ ïðèðîäíûõ öåîëèòàõ.  èçó÷åííûõ
óñëîâèÿõ ýêñïåðèìåíòà ñóììàðíûé âûõîä îëåôèíîâ òàêæå ðàñòåò, ïðè ýòîì
áîëåå àêòèâíûìè ïðè äåãèäðèðîâàíèè ñìåñè ëåãêèõ àëêàíîâ ÿâëÿþòñÿ
178