Молекулярный дизайн катализаторов и катализ в Ð¿Ñ€Ð¾Ñ†ÐµÑÑÐ°Ñ ...

ÏÎËÈÌÅÐ-ÎÏÎÑÐÅÄÎÂÀÍÍÛÉ ÌÎËÅÊÓËßÐÍÛÉ ÄÈÇÀÉÍ
ÈÌÌÎÁÈËÈÇÎÂÀÍÍÛÕ ÊÀÒÀËÈÇÀÒÎÐÎÂ
Ïîìîãàéëî À.Ä.
Èíñòèòóò ïðîáëåì õèìè÷åñêîé ôèçèêè ÐÀÍ,
×åðíîãîëîâêà, Ìîñêîâñêàÿ îáëàñòü
E-mail: adpomog@icp.ac.ru
Ñòðåìëåíèå ê ñî÷åòàíèþ äîñòîèíñòâ è èñêëþ÷åíèþ íåäîñòàòêîâ
òðàäèöèîííûõ ãîìîãåííûõ è ãåòåðîãåííûõ êàòàëèçàòîðîâ ïðèâåëî ê
êîíñòðóèðîâàíèþ ò.í. “ãèáðèäíîôàçíûõ” êàòàëèòè÷åñêèõ ñèñòåì [1].
 äîêëàäå ïðîàíàëèçèðîâàíî ñîâðåìåííîå ñîñòîÿíèå è òåíäåíöèè ðàçâèòèÿ
ïðîáëåìû êàòàëèçà ìåòàëëîêîìïëåêñàìè (MX n ) è íàíî÷àñòèöàìè ìåòàëëîâ
(M 0 ) ëèáî èõ îêñèäîâ, ãåòåðîãåíèçèðîâàííûìè ïîñðåäñòâîì
ôóíêöèîíàëèçîâàííûõ ïîëèìåðîâ. Äëÿ îáîçíà÷åíèÿ òàêèõ êîíòàêòîâ êðîìå
èììîáèëèçîâàííûé (immobilized) èñïîëüçóþòñÿ òåðìèíû ãèáðèäîôàçíûé
(hybrid-phase), ïîëèìåð-ñâÿçàííûé (a tailor-made polymer),
ãåòåðîãåíèçèðîâàííûé (heterogenized) êàòàëèçàòîð.  êà÷åñòâå ïîëèìåðíûõ
íîñèòåëåé èñïîëüçóþòñÿ êàê ëèíåéíûå èëè ñëàáî ñøèòûå ñåò÷àòûå
ìèêðîïîðèñòûå (ãåëåîáðàçíûå) ïîëèìåðû, òàê è æåñòêîñøèòûå ìàêðîïîðèñòûå
ñìîëû. Ïåðâûå èç íèõ ðàñòâîðÿþòñÿ ëèáî íàáóõàþò â îðãàíè÷åñêèõ
ðàñòâîðèòåëÿõ, àêòèâíûé êîìïîíåíò â íèõ ëîêàëèçîâàí íå òîëüêî íà
ïîâåðõíîñòè (êàê â ãóñòîñøèòûõ ïîëèìåðàõ), íî è â èõ îáúåìå. Â ïîñëåäíèå
ãîäû äëÿ ýòèõ öåëåé èñïîëüçóþòñÿ áëîê-ñîïîëèìåðû, äåíäðèìåðû, íîñèòåëè
ñìåøàííîé ìèíåðàëüíî-ïîëèìåðíîé ïðèðîäû, ïðîäóêòû (ñî)ïîëèìåðèçàöèè
ìåòàëëîñîäåðæàùèõ ìîíîìåðîâ [2]. Çíà÷èòåëüíûå óñïåõè äîñòèãíóòû â
èññëåäîâàíèè ìåõàíèçìà ñâÿçûâàíèÿ MX n è M 0 ñ ìàêðîëèãàíäàìè, â ñîçäàíèè
öåëåíàïðàâëåííîãî ñòåðåîõèìè÷åñêîãî îêðóæåíèÿ âîêðóã èîíà ìåòàëëà,
îñîáåííî èñïîëüçóÿ ðàçðàáîòàííûé ïîäõîä, îñíîâàííûé íà
ïîëèìåðèçàöèîííûõ ïðåâðàùåíèÿõ ìåòàëëîñîäåðæàùèõ ìîíîìåðîâ.
Ïîëó÷åíû ìíîãî÷èñëåííûå äîêàçàòåëüñòâà îáùíîñòè äåéñòâèÿ ãîìîãåííûõ
è ãåòåðîãåíèçèðîâàííûõ ìåòàëëîïîëèìåðíûõ êàòàëèçàòîðîâ. Òàê, â ðåàêöèÿõ
46