Молекулярный дизайн катализаторов и катализ в Ð¿Ñ€Ð¾Ñ†ÐµÑÑÐ°Ñ ...

àëþìîïàëëàäèåâîãî êàòàëèçàòîðà â ïðîöåññå ðåàêöèè â ïðîìûøëåííûõ
óñëîâèÿõ.
Óñòàíîâëåíî, ÷òî ïðîöåññ ïðîìûøëåííîé ýêñïëóàòàöèè êàòàëèçàòîðà
ñåëåêòèâíîãî ãèäðèðîâàíèÿ ñîïðîâîæäàåòñÿ èçìåíåíèÿìè ôàçîâîãî ñîñòàâà
(òàáë. 1) è òðàíñôîðìàöèåé ïîðèñòîé ñòðóêòóðû àëþìîîêñèäíîãî íîñèòåëÿ
(òàáë. 2).
Òàáëèöà 1. Èçìåíåíèå ôàçîâîãî ñîñòàâà êàòàëèçàòîðîâ ñåëåêòèâíîãî
ãèäðèðîâàíèÿ àöåòèëåíà â ýòàí-ýòèëåíîâîé ôðàêöèè
Ñîäåðæàíèå % ìàñ
Òåðìè÷åñêèé
Ðåíòãåíîôàçîâûé àíàëèç
àíàëèç
Îáðàçåö
γ-Al 2 O 3
Al 2 O 3 Áì * χ-
Êðèñòàëëè÷åñêèëèçîâàííûé
2 O *
3
Ñëàáîîêðèñòàë-
Áì
Al
Èñõîäíûé 100 - 84.4 14.3 1.3 -
 97.5 2.5 82.5 12.8 1.4 3.1
Ñ 95.7 4.3 83.0 9.8 1.2 5.8
Ïðèìå÷àíèå. * - Áì – áåìèò;
Ñîãëàñíî äàííûì ÐÔÀ â êàòàëèçàòîðå ôîðìèðóåòñÿ íîâàÿ ôàçà
ãèäðîêñèäà àëþìèíèÿ áåìèòíîé ìîðôîëîãèè. Ïîñëå 17000 ÷àñîâ ðàáîòû è
540 ÷àñîâ ðåãåíåðàöèè (îáð. Â) â êàòàëèçàòîðå îáðàçóåòñÿ 3.1 ìàñ % áåìèòà,
à ïîñëå, ñîîòâåòñòâåííî 22000 è 620 ÷àñîâ, (îáð. Ñ), åãî êîíöåíòðàöèÿ
âîçðàñòàåò äî 5.8 ìàñ %. Ôîðìèðîâàíèå áåìèòà èç îêñèäà àëþìèíèÿ
ïðîèñõîäèò ïóòåì ðåãèäðàòàöèè ïîâåðõíîñòè ïîñëåäíåãî â ðåçóëüòàòå
ãèäðîòåðìàëüíîãî ìîäèôèöèðîâàíèÿ ïðè ðåãåíåðàöèè. Ðåãåíåðàöèÿ â
ãèäðîòåðìàëüíûõ óñëîâèÿõ ïðèâîäèò ê óêðóïíåíèþ ÷àñòèö îñíîâíîé ôàçû
γ-Al 2 Î 3 è ôîðìèðîâàíèþ êðóïíîêðèñòàëëè÷åñêîãî áåìèòà, ÷òî îáóñëàâëèâàåò
ôîðìèðîâàíèå äîïîëíèòåëüíûõ êðóïíûõ ìåçîïîð äèàìåòðîì 153÷159 A è
âûçûâàåò çíà÷èòåëüíîå, â 1.8 ðàçà, óâåëè÷åíèå ïîðîìåòðè÷åñêîãî îáúåìà â
ýòîé îáëàñòè äèàìåòðîâ.
Ïðîìûøëåííûé ðåæèì òåðìîïàðîâîé ðåãåíåðàöèè êàòàëèçàòîðà íå
ïðèâîäèò ê ïîëíîìó óäàëåíèþ óãëåâîäîðîäíûõ îòëîæåíèé. Ïðîäóêòû
122