Молекулярный дизайн катализаторов и катализ в Ð¿Ñ€Ð¾Ñ†ÐµÑÑÐ°Ñ ...

ÏÐÅÂÐÀÙÅÍÈß ÑÒÈÐÎËÀ È ?a-ÌÅÒÈËÑÒÈÐÎËÀ
ÍÀ ÖÅÎËÈÒÅ ÒÈÏÀ Y
Ãðèãîðüåâà Í.Ã., Ãàëÿóòäèíîâà Ð.Ð., Êóòåïîâ Á.È, Äæåìèëåâ Ó.Ì.
Èíñòèòóò íåôòåõèìèè è êàòàëèçà ÐÀÍ, Óôà
E-mail: ink@anrb.ru
Èññëåäîâàíà äèìåðèçàöèÿ ñòèðîëà è ?α–ìåòèëñòèðîëà â ïðèñóòñòâèè öåîëèòà òèïà Y â
ðàñòâîðèòåëÿõ è áåç íèõ. Èçó÷åíî âëèÿíèå óñëîâèé ïðåäâàðèòåëüíîé òåðìîîáðàáîòêè
êàòàëèçàòîðà, óñëîâèé ðåàêöèè, òèïà ðàñòâîðèòåëÿ íà âûõîä è ñîñòàâ ïðîäóêòîâ ðåàêöèè.
Ïîêàçàíî, ÷òî èç α?–ìåòèëñòèðîëà ñ âûñîêîé ñåëåêòèâíîñòüþ (äî 90 %) îáðàçóþòñÿ
ëèíåéíûå äèìåðû - 4-ìåòèë-2,4-äèôåíèëïåíòåí-1 è 4-ìåòèë-2,4-äèôåíèë-ïåíòåí-2.
Äèìåðèçàöèÿ ñòèðîëà âîçìîæíà òîëüêî â ðàñòâîðèòåëÿõ, ïðåèìóùåñòâåííî îáðàçóþòñÿ
öèêëè÷åñêèå äèìåðû - öèñ-, òðàíñ-1-ìåòèë-3-ôåíèëèíäàíû.
Ðàíåå íàìè ïîêàçàíà âîçìîæíîñòü ñèíòåçà äèìåðîâ ?α–ìåòèëñòèðîëà,
èìåþùèõ ïðàêòè÷åñêîå çíà÷åíèå (ïëàñòèôèêàòîðû, ðåãóëÿòîðû ðîñòà
ïîëèìåðîâ, îñíîâà ñìàçî÷íûõ ìàòåðèàëîâ), â ïðèñóòñòâèè öåîëèòîâ
ðàçëè÷íîãî ñòðóêòóðíîãî òèïà: Õ, Y, ìîðäåíèò. [1, 2]
 ðàáîòå ïðèâîäÿòñÿ ðåçóëüòàòû äàëüíåéøåãî èññëåäîâàíèÿ äèìåðèçàöèè
?α-ìåòèëñòèðîëà è ñòèðîëà íà öåîëèòå òèïà Y (ìîëüíîå îòíîøåíèå SiO 2 /Al 2 O 3
= 5,1, ñòåïåíü èîííîãî îáìåíà 40 %). Èçó÷åíî âëèÿíèå óñëîâèé
ïðåäâàðèòåëüíîé òåðìîîáðàáîòêè êàòàëèçàòîðà, óñëîâèé ðåàêöèè, òèïà
ðàñòâîðèòåëÿ íà âûõîä è ñîñòàâ ïðîäóêòîâ.
Óñòàíîâëåíî, ÷òî äèìåðèçàöèÿ α?-ìåòèëñòèðîëà íà öåîëèòå Y ïðîòåêàåò ïðè
20-100 î Ñ êàê â ñðåäå ðàñòâîðèòåëÿ, òàê è áåç íåãî. Â ïðèñóòñòâèè 1-10 ìàñ. %
öåîëèòà ïðè 20-80 î Ñ îñíîâíûå ïðîäóêòû ðåàêöèè (äî 90 %) - ëèíåéíûå
äèìåðû 4-ìåòèë-2,4-äèôåíèëïåíòåí-1, 4-ìåòèë-2,4-äèôåíèëïåíòåí-2, ñ
ïîâûøåíèåì òåìïåðàòóðû è êîíöåíòðàöèè êàòàëèçàòîðà âîçðàñòàåò âûõîä
öèêëè÷åñêîãî äèìåðà 1.1,3-òðèìåòèë-3-ôåíèëèíäàíà. Îáðàçóåòñÿ òàêæå
10-15 ìàñ. % òðèìåðîâ, áîëåå âûñîêîìîëåêóëÿðíûõ ñîåäèíåíèé íå
íàáëþäàëîñü. Òåðìîîáðàáîòêà êàòàëèçàòîðà â ñðåäå âîçäóõà è âîäÿíîãî ïàðà
ïðè 650-750 î Ñ ïðèâîäèò ê óìåíüøåíèþ êîíâåðñèè ìîíîìåðà è ïîâûøåíèþ
ñåëåêòèâíîñòè îáðàçîâàíèÿ ëèíåéíûõ äèìåðîâ.
153