Молекулярный дизайн катализаторов и катализ в Ð¿Ñ€Ð¾Ñ†ÐµÑÑÐ°Ñ ...

í-C 4 H 8 + Pd II + Í 2 Î ⎯⎯→ CH 3 COC 2 H 5 + Pd 0 + 2 H + (4)
ÃÏÊ-x + 2 H + + Pd 0 ⎯⎯→ Í m ÃÏÊ-x + Pd II (5)
Ìíîãîñòàäèéíîé ÿâëÿåòñÿ è ðåàêöèÿ (3). Ïîëíîòà å¸ ïðîòåêàíèÿ âîçðàñòàåò
ñ ïîâûøåíèåì òåìïåðàòóðû è äàâëåíèÿ O 2 [3]. Ïðîèçâîäèòåëüíîñòü
êàòàëèçàòîðà (Pd II + ÃÏÊ-x) â ïðîöåññå (2) + (3) îïðåäåëÿåòñÿ ÷èñëîì àòîìîâ
âàíàäèÿ (x) â ìîëåêóëå ÃÏÊ-x è å¸ êîíöåíòðàöèåé.
 1986-1987 ãã. íà Îìñêîì çàâîäå ÑÊ áûëà ïîñòðîåíà îïûòíàÿ óñòàíîâêà
äëÿ îòðàáîòêè òåõíîëîãèè ÌÝÊ-ïðîöåññà. Â öåëîì èñïûòàíèÿ íîâîé
òåõíîëîãèè ïðîøëè óñïåøíî. Îäíàêî êàòàëèçàòîð íà îñíîâå Na-ñîëè ÃÏÊ-4
îêàçàëñÿ íåäîñòàòî÷íî óñòîé÷èâûì, ïîñêîëüêó åãî îêèñëåííûå ôîðìû
ïîñòåïåííî âûäåëÿëè âàíàäèéñîäåðæàùèå îñàäêè (V 2 O 5·xH 2 O) èç-çà
íåäîñòàòî÷íîé ãèäðîëèòè÷åñêîé óñòîé÷èâîñòè ðàñòâîðîâ ïðè òåìïåðàòóðàõ
~ 140 î Ñ.
 2000 ãîäó áûëè âîçîáíîâëåíû ðàáîòû ïî ñîâåðøåíñòâîâàíèþ
êàòàëèçàòîðà (Pd II + ÃÏÊ-x). Âìåñòî ÃÏÊ-x ñòðóêòóðû Êåããèíà áûëè
èñïîëüçîâàíû Mo-V-ôîñôîðíûå ÃÏ-êèñëîòû íîâûõ ñîñòàâîâ, îòâå÷àþùèõ
áðóòòî-ôîðìóëå H a P z Mo y V õ’ O b (ÃÏÊ-x’), óäîâëåòâîðÿþùåé ñëåäóþùèì
óñëîâèÿì: 1 ≤ z ≤ 3; 8 ≤ y ≤ 16; 1 ≤ x’ ≤ 12; a = 2b - 6y - 5(x’+z); 40 ≤ b ≤ 89 [4].
Ðàñòâîðû íîâûõ ÃÏÊ-x’ ñìîãëè âûäåðæàòü òåìïåðàòóðû äî 180−190°Ñ áåç
îáðàçîâàíèÿ îñàäêîâ. Èñïîëüçîâàíèå òàêèõ òåìïåðàòóð ïîçâîëèëî óâåëè÷èòü
ãëóáèíó è ñêîðîñòü ðåãåíåðàöèè ÃÏÊ-x’ ïî ðåàêöèè (3), â 6 ðàç óâåëè÷èòü
ïðîèçâîäèòåëüíîñòü êàòàëèçàòîðà, à òàêæå åãî ñòàáèëüíîñòü.
 íàñòîÿùåå âðåìÿ íà áàçå ÎÎÎ “Ñèíòåç-Èíæèíèðèíã” (ã. Äçåðæèíñê
Íèæåãîðîäñêîé îáë.) ïîñòðîåíà íîâàÿ îïûòíàÿ óñòàíîâêà ïî îòðàáîòêå ÌÝÊòåõíîëîãèè
ïðîèçâîäèòåëüíîñòüþ äî 300 êã ÌÝÊ/ñóòêè. Ïðè å¸
ïðîåêòèðîâàíèè áûëà çíà÷èòåëüíî èçìåíåíà êîíñòðóêöèÿ îòäåëüíûõ
àïïàðàòîâ. Äëÿ ïðîèçâîäñòâà êàòàëèçàòîðà (Pd II + ÃÏÊ-x’) ïîñòðîåíà
êàòàëèçàòîðíàÿ ôàáðèêà.
Ëèòåðàòóðà
1. Pat. 826603, Belgium, 1975. / Matveev K.I., Shitova N.B., Pai Z.P. et al. – 27 p.
2. Zhizhina E.G., Simonova M.V., Odyakov V.F., Matveev K.I. // React. Kin. Cat.
Letters – 2003, V.80, N.1, P.171-180.
3. Æèæèíà Å.Ã, Ñèìîíîâà Ì.Â., Îäÿêîâ Â.Ô., Ìàòâååâ Ê.È.. // Õèìèÿ â
èíòåðåñàõ óñòîé÷èâîãî ðàçâèòèÿ – 2004, Ò. 12, Ñ. 683-688.
4. Ïàò. 2243818, Ðîññèÿ, 10.01.2005. / Ìàòâååâ Ê.È., Îäÿêîâ Â.Ô.,
Æèæèíà Å.Ã., Áàëàøîâ À.Ë., Ôåäîòîâ À.Â. // Èçîáðåòåíèÿ – 2005, âûï. 1.
85