DURABILIDAD Y PATOLOGIA DEL CONCRETO Enrique ... - Asocem

En las películas gruesas los iones cloruro se incorporan a la película en
puntos de debilidad localizados, creando defectos iónicos y permitiendo un
transporte iónico muy fácil. En el caso de la pasividad en una sola capa, los
iones cloruro pueden competir con los iones hidroxilo por ubicaciones de
actividad alta en la superficie del metal, impidiendo que estos lugares
reactivos lleguen a ser pasivos.
En ambos casos, el resultado neto es que la corrosión activa puede
ocurrir en estos sitios y, una vez que comienza, procede a alimentarse ella
misma. Los iones cloruro y ferroso reaccionan para formar un complejo
soluble que se difunde desde el lado anódico. Cuando el complejo alcanza una
región de pH alto éste se rompe, precipitando un hidróxido de hierro insoluble
y liberando el cloruro para remover más hierro de la barra de acero. Además,
debido a que la región de la ruptura de la película pasiva llega a ser anódica,
más iones cloruro son atraídos a esa área de acero que a las áreas catódicas
vecinas, incrementando la concentración local de iones cloruro.
El hidróxido precipitado inicialmente tiene un estado bajo de oxidación
y tiende a reaccionar en mayor cantidad con el oxígeno para formar mayores
óxidos. Esto puede ser observado cuando el concreto con corrosión activa se
agrieta. Frecuentemente se encuentra cerca del acero un producto de la
reacción semi-sólido y verde, el cual expuesto al aire se torna negro y
subsecuentemente de color rojizo. Los hidróxidos de hierro tienen un volumen
específico mucho mayor que el del acero del que se formaron.
Por lo tanto, el incremento en volumen cuando los productos de la
reacción reaccionan en mayor magnitud con el oxígeno disuelto conlleva a un
esfuerzo interno dentro del concreto que puede ser suficiente para causar
agrietamiento y astillamiento del recubrimiento. Un segundo factor en el
proceso de corrosión que es frecuentemente inadvertido debido a los efectos
más dramáticos del agrietamiento es el incremento en la acidez de la región
anódica que puede conllevar a la disolución local de la pasta.
El empleo de cloruro de calcio (CaCl2) como acelerante de fragua en el
concreto ha sido la fuente más común de adición intencional de
cloruros. Con el entendimiento del rol de los cloruros como promotores de la
corrosión del refuerzo, el uso de los aditivos que los contienen no es