Synthèse de composés organométalliques et évaluation de leurs activités biologiques....

Synthèse chimique
propionylferrocène P8 (1,21 g ; 5 mmol ; 1eq) préalablement dissout dans 20 mL de THF.
Après deux jours de reflux, le mélange réactionnel est versé dans 50 mL d’eau, acidifié avec
du HCl 0,1N jusqu’à disparition de la coloration noire, puis la phase aqueuse est extraite avec
3 x 25 ml de CH2Cl2. Les phases organiques sont rassemblées, séchées sur MgSO4 et
concentrées sous vide. Les produits obtenus sont séparés par HPLC préparative. Cinq
fractions ont été récupérées. Une des fractions correspond au composé P371 (rendement de
10%).
1 H NMR (CDCl3) : � 0.84 and 1.14 (t, J = 7.5 Hz, 3 H, CH3), 1.94 and 2.05 (s, 3 H, CH3),
2.26 and 2.54 (q, J = 7.5 Hz, 2 H, CH2), 3.70 and 4.16 (t, J = 1.9 Hz, 2 H, H C5H4), 3.91 and
4.30 (t, J = 1.9 Hz, 2 H, H C5H4), 3.97 and 4.08 (s, 5 H, H Cp), 6.55 and 6.63 (d, J = 8.4 Hz, 2
H, H C6H4), 6.77 (d, J = 8.4 Hz, 2 H, H C6H4). 13 C NMR (CDCl3) : � 13.6 and 14.2 (CH3),
21.5 and 23.2 (CH3), 26.2 and 27.0 (CH2), 66.3 and 66.5 (2 CH C5H4), 67.7 and 68.2 (2 CH
C5H4), 67.8 and 68.0 (5 CH Cp), 87.1 and 87.3 (C C5H4), 114.2 (2 CH C6H4), 127.8 and 128.5
(2 CH C6H4), 130.8 (C), 132.0 (C), 135.8 (C), 143.1 (C). MS (EI, 70 eV) m/z : 345 [M] +. , 316,
280, 264, 121.
1.10.18. Synthèse du 4,4’-bis(bromopropoxy)benzophenone, P477
La 4,4’-bis(hydroxy)benzophenone (8,569 g, 40mmol, 1eq) est dissoute dans du THF et du
DMF puis l’hydrure de sodium (dispersé dans l’huile) (1,92 g, 80 mmol, 2 eq) est ajouté et le
mélange est laissé en agitation pendant 10 min. Le 1,3-dibromopropane (12,114 g, 6,09 mL,
60 mmol, 1,5 eq) est ajouté et le reflux est maintenu toute la nuit. La phase aqueuse est
extraite avec 3 x 25 mL de CH2Cl2. Les phases organiques rassemblées, séchées sur MgSO4 et
concentrées sous vide. Le brut obtenu est chromatographié sur colonne de silice en utilisant
comme éluant du dichlorométhane. Deux fractions ont été récupérées et analysées par RMN.
Les produits se sont avérés bons, et le rendement de la réaction est de 43 % pour P196 et 27 %
pour P477 (Top, S. et al., 2004).
1 H NMR (CDCl3) : � 2.22-2.35 (m, 4 H, CH2), 3.55 (t, J = 6.3 Hz, 4 H, CH2Br), 4.12 (t, J =
5.8 Hz, 4 H, CH2O), 6.90 (d, J = 8.7 Hz, 4 H, H C6H4), 7.71 (d, J = 8.7 Hz, 4 H, H C6H4). 13 C
NMR (CDCl3) : � 29.8 (2 CH2), 32.2 (2 CH2Br), 65.5 (2 CH2O), 114.0 (2 x 2 CH C6H4),
130.9 (2 C), 132.2 (2 x 2 CH C6H4), 161.9 (2 C), 194.4 (CO).
U.P.M.C./U.S. 89
2010