Synthèse de composés organométalliques et évaluation de leurs activités biologiques....

Synthèse chimique
A une solution de ferrocène (55,81 g ; 300 mmol ; 1,5 eq) dans 500 mL de CH2Cl2, est ajouté
goutte-à-goutte le chlorure de propionyle (18,50 g ; 17 mL ; 200 mmol). AlCl3 (53,33 g ; 400
mmol ; 2eq) est ensuite additionné progressivement et le mélange réactionnel est mis à agiter
pendant 3 heures. Le mélange réactionnel est hydrolysé avec 100 mL d’eau. La phase aqueuse
est extraite avec 4 x 100 mL de dichlorométhane. Les phases organiques sont rassemblées,
séchées sur MgSO4 et concentrées sous vide. Après évaporation du solvant, le produit obtenu
est identifié par RMN et servira à la suite de la synthèse (Modification du mode opératoire de
Top, S. et al., 1997).
1.10.2. Synthèse du (Z+E)-1-(4-hydroxyphényl)-1-phényl-2-ferrocényl-but-1-ène, P85
Fe
O
O
OH
TiCl 4/Zn
Schéma 12 : Synthèse du (Z+E)-1-(4-hydroxyphényl)-1-phényl-2-ferrocényl-but-1-ène
A à une suspension de Zn (7,84 g; 120 mmol ; 10,6 eq) dans 200 mL de THF, est ajouté à
froid et goutte-à-goutte le tétrachlorure de titane (15,18 g ; 8,79 mL ; 80 mmol ; 7,1 eq). Le
mélange obtenu est mis au reflux pendant 2 heures. On laisse revenir à la température
ambiante avant d’additionner le mélange de 4-hydroxybenzophénone (2,24 g ; 11,3 mmol) et
le propionylferrocène (2,74 g ; 11,3 mmol) préalablement dissous dans 50 mL de THF.
Après deux heures de reflux, le mélange réactionnel est versé dans 150 mL d’eau, acidifié
avec du HCl 0,1N jusqu’à disparition de la coloration noire, puis la phase aqueuse est extraite
avec 3 x 120 mL de CH2Cl2. Les phases organiques sont rassemblées, séchées sur MgSO4 et
concentrées sous vide. Le produit obtenu est purifié sur colonne de gel de silice avec comme
éluant du dichlorométhane. Trois fractions ont été récupérées. La deuxième fraction
correspond au composé P85, le rendement est de 13% (Top, S. et al., 1997 ; Top, S. et al.,
2003).
U.P.M.C./U.S. 78
2010
THF
Fe
P85
OH