Synthèse de composés organométalliques et évaluation de leurs activités biologiques....

Synthèse chimique
Dans un tube à pression, on dissout 4,4’-bis(bromopropoxy)benzophenone, P477 (1,43 g ; 3,13
mmol ; 1eq) dans 20 mL de méthanol. On ajoute pyrrolidine (2,675 g ; 37.6 mmol). Le tube
est ensuite fermé et chauffé à 60°C pendant 24 heures. Après refroidissement, le mélange est
concentré sous vide puis remis en solution dans du dichlorométhane. La solution est d’abord
lavée avec une solution de carbonate de sodium monosodique, puis avec de l’eau. La phase
organique est séchée sur MgSO4 et concentrée. On obtient le produit P583 avec un rendement
presque quantitatif. Le solide obtenu est recristallisé dans éther/éther de pétrole.
1 H NMR (CDCl3) : � 1.68-1.79 (m, 8 H, Hpyr), 1.91-2.04 (m, 4 H, CH2), 2.42-2.53 (m, 8 H,
Hpyr), 2.58 (t, J = 7.4 Hz, 4 H, CH2N), 4.04 (t, J = 6.4 Hz, 4 H, CH2O), 6.88 (d, J = 8.7 Hz, 4
H, H C6H4), 7.70 (d, J = 8.7 Hz, 4 H, H C6H4). 13 C NMR (CDCl3) : � 23.5 (2 x 2 CH2
pyrrolidine), 28.7 (2 CH2), 53.0 (2 CH2N), 54.3 (2 x2 CH2 pyrrolidine), 66.6 (2 CH2O), 113.9
(2 x 2 CH C6H4), 130.6 (2 C), 132.2 (2 x 2 CH C6H4), 162.3 (2 C), 194.5 (CO).
1.10.21. Synthèse du 1,1-bis[4-(3-Diméthylaminopropoxy)phenyl]-2-ferrocenyl-but-1-
ène, P116.
Le diphénol P5 (3.00 g, 7.7 mmol) est ajouté a une solution d’éthanolate de sodium préparé
par traitement de sodium (0.325 g, 14.1 mmol) avec de l’éthanol (20 mL). Après reflux
pendant 1 h, le dibromopropane (8.56 g, 42.4 mmol) est ajouté. Après 1 h supplémentaire à
reflux, la solution est refroidie à température ambiante et est hydrolysée avec de l’eau (100
mL). Le produit est extrait avec du dichlorométhane. La phase organique est lavée avec de
l’eau, séchée sur sulfate de magnésium, filtrée, et le mélange est concentré sous pression
réduite. Le produit brut est chromatographié par colonne sur gel de silice avec l’éther de
pétrole comme éluant et la première fraction colorée (contenant le produit P476 contaminé
avec des produits mono et di deshydrobromés inséparables) est récupérée. Le produit brut est
utilisé sans autre purification dans la seconde étape: Il est transféré dans un tube à pression et
une solution 2 M de diméthylamine dans le méthanol (30 mL, 60 mmol) est ajoutée. Le tube à
pression est chauffé à 60°C pendant 24 h, puis est refroidi à température ambiante. La
solution est concentrée sous pression réduite, diluée dans le dichlorométhane, lavée avec une
solution d’hydrogénocarbonate de sodium saturée, puis avec de l’eau, séchée sur sulfate de
magnésium et concentrée sous pression réduite. Le produit brut est chromatographié sur une
colonne de gel de silice avec l’acétone comme éluant (afin d’enlever les produits
deshydrobromés non réactifs) puis avec une solution de triéthylamine à 10% dans l’acétone
U.P.M.C./U.S. 91
2010