Dispense del corso di Elementi di Fisica Atomica e Molecolare
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1.3.2 Correzioni al campo centraleL’Hamiltoniana centraleNhH c = ∑−∇2mi=122 ri+ V(r )irappresenta una buona approssimazione <strong>di</strong> partenza per lo stu<strong>di</strong>o degli stati elettronici degli atomi amolti elettroni. Possiamo però migliorarla considerando perturbativamente i termini che abbiamotrascurato.Tale procedura perturbativa è valida se la separazione in energia tra <strong>di</strong>verse configurazionielettroniche è molto maggiore dei contributi energetici che derivano da tali termini.Le correzioni che dobbiamo considerare sono principalmente <strong>di</strong> due tipi:2 Nec• H 1 = ∑ − ∑Ve−e( ri) : la parte non centrale <strong>del</strong>l’interazione coulombiona e-e4πε ri>j• H 2 =∑ ⋅i0iji=11 1 dVξ (ri)LiSi: correzioni spin-orbita ( ξ ( ri) =)2 22mc r drL’Hamiltoniana totale sarà quin<strong>di</strong>:iiH= H c +H 1 +H 2All’or<strong>di</strong>ne 0 le autofunzioni sono le ψ c soluzioni <strong>del</strong> problema centrale. In tale base la H c è<strong>di</strong>agonale. Per calcolare le correzioni al primo or<strong>di</strong>ne dobbiamo <strong>di</strong>agonalizzare le perturbazioni neisottospazi degeneri <strong>di</strong> H c . Osserviamo infatti che i livelli energetici <strong>di</strong> H c sono degeneri in quantoalla stessa configurazione corrisponde la stessa energia in<strong>di</strong>pendentemente dai valori <strong>di</strong> m e m s deisingoli spin-orbitali coinvolti.A seconda <strong>di</strong> quale <strong>del</strong>le due Hamiltoniane <strong>di</strong> perturbazione prevale si hanno <strong>di</strong>fferentiaccoppiamenti: accoppiamento L-S o j-j.79