Dispense del corso di Elementi di Fisica Atomica e Molecolare

(Ad esempio, come già detto, nel caso di subshell piene si puo’ avere solo L=0 e S=0. Nelladiscussione sull’atomo di elio abbiamo visto che, quando i 2 elettroni sono nello stato 1s lo stato ditripletto S=1 non c’è.)I possibili valori di L e S corrispondenti a k elettroni equivalenti nelle varie subshell nl (l=0,1,2)sono riportati nella tabella seguente.In presenza di elettroni equivalenti e non, si determinano i valori di L e S degli elettroni equivalentie poi si sommano in base alle regole di addizione dei momenti angolari con quelle degli elettroninon equivalenti.Regole di Hund e ordine in energia dei diversi statiA partire da una certa configurazione, una volta determinati i possibili termini 2S+1 L, lo statofondamentale è quello cui corrisponde il maggiore valore di S. Se esistono più stati con tale S quelloa energia più bassa sarà quello con il maggiore valore di L (regole di Hund). Tali regole, di originesperimentale, valgono anche per configurazioni che contengono elettroni equivalenti.Ad esempio consideriamo due elettroni equivalenti d, cioè una configurazione di shell incompleta:nd 2 ,i possibili termini spettroscopici sono:1 S, 1 D, 1 G, 3 P, 3 Fquello a energia più bassa sarà lo stato 3 FCorrezione dovuta a H 2Una volta determinati L e S i valori di energia dei differenti stati con diversi valori di M L e M Ssaranno degeneri nell’ambito dell’Hamiltoniana H c +H 1 .Per calcolare l’ulteriore correzione dovuta a H 2 partiamo dall’espressioneH 2 =∑iξ (r )L ⋅ Siii81