Theoretische Chemie I: Quantenchemie
Theoretische Chemie I: Quantenchemie
Theoretische Chemie I: Quantenchemie
Erfolgreiche ePaper selbst erstellen
Machen Sie aus Ihren PDF Publikationen ein blätterbares Flipbook mit unserer einzigartigen Google optimierten e-Paper Software.
Prof. Dr. Bernd Hartke, Universität Kiel, hartke@phc.uni-kiel.de<br />
Technische Details<br />
Struktureingabe<br />
• Z-Matrix<br />
• kartesische Koordinaten<br />
• graphische Oberfläche<br />
Anfangswerte für Dichtematrix<br />
• core-Ĥ<br />
(F = h bzw. G = 0): immer möglich, aber schlecht<br />
• EHT: quasi-Standard<br />
• INDO,...: besser, aber SCF-artig ⇒ kann divergieren<br />
• Resultat aus vorheriger Rechnung (z.B. mit kleinerem Basissatz)<br />
Diagonalisierung der Fock-Matrix<br />
formal ein mit N 3 skalierender Schritt ⇒ früher gegenüber Integralberechnung unwichtig.<br />
heute: Integralberechnung kann linear skalierend ausgeführt werden ⇒ Diagonalisierung<br />
wird geschwindigkeitsbestimmend.<br />
Ausweg: Diagonalisierung der Fock-Matrix wird ersetzt durch direkte Optimierung der<br />
Einelektronen-Dichtematrix ⇒ linear skalierendes Hartree-Fock-Verfahren, anwendbar für<br />
große Moleküle.
Change language