Theoretische Chemie I: Quantenchemie

Prof. Dr. Bernd Hartke, Universität Kiel, hartke@phc.uni-kiel.de
Verwendung von Frequenzen:
• Charakterisierung von stationären Punkten
• Nullpunktsenergiekorrektur
• Spektrenberechnung; Intensitäten ergeben sich aus:
Γ i ∼ 1 ν i
[ (∂µx
∂q i
) 2
+
( ) 2 ( ) ] 2 ∂µy ∂µz
+
∂q i ∂q i
(130)
Auf HF-Niveau kann der Erwartungswert des Dipolmoments aus der Ableitung nach
der Feldstärke mit dem Hellmann-Feynman-Theorem berechnet werden.
• thermodynamische Eigenschaften, über die Schwingungs-Zustandssumme
z vib =
n∏
vib
i=1
exp(−Θ vib
i
1 − exp(−Θ vib
i
/2T)
/T)
(131)
mit der Schwingungstemperatur Θ vib
i
= hν i /k.