GIÁO TRÌNH THỰC HÀNH HÓA HỮU CƠ TRƯỜNG ĐẠI HỌC CÔNG NGHIỆP TP. HỒ CHÍ MINH (2016)

Đồng vị Khối lượng Đồng vị Khối lượng
15 N 15.0001
37 Cl 36.9659
16 O 15.9949
79 Br 78.9183
17 O 16.9991
81 Br 80.9163
18 O 17.9992
127 I 126.9045
1.3.3.4. Sự phân mảnh
Trong hầu hết các ví dụ, ion phân tử là các mãnh có năng lượng cao, và
trong trường hợp một phân tử phức tạp nhiều vấn đề có thể xảy ra với nó. Ion
phân tử có thế cắt một phần trong một loạt cách và các phân mãnh mà được
sinh ra có thể bọ phân mãnh xa hơn. Trong một phố khối lượng nhạy thì kỹ
thuật “ brute force”. Tác động vào phân tử hữu cơ với dòng điện tử 70 eV thì
phân mãnh đó cho ra một loạt cách dự báo là đúng .Nhiều hệ số như nhau mà
điều khiển phản ứng hóa học thì được áp dụng để xử phân mãnh và nhiều qui
luật mà chúng ta đã nghiên cứu về tính ổn định của ion dương cacbon
(carbocation), gốc tự do và các phân tử sẽ giúp chúng ta cảm nhận điều gì
đang xảy ra. Bởi chúng ta đã nghiên cứu một số điều về kiều gì của phân
mãnh được mong đợi. Chúng ta nhớ hai qui luật quan trọng: (1): Các phản
ứng đang xảy ra trong một máy đo phổ thông thường là đơn phân tử nghĩa là
các phản ứng liên quan chỉ một đơn phân tử phân mảnh. Điều này là đúng bởi
vì bởi vì áp suất trong trong một máy đo phổ được giữ quá thấp ở (10 -6 torr)
mà các phản ứng yêu cầu sự va chạm lưỡng phân tử thường thực hiện không
xuất hiện. (2) số lượng ion được đo bởi cường độ mũi là rất quan trọng.
1.3.3.4.1. Sự phân mãnh do cắt đứt một liên kết đơn
Một kiểu quan trọng của sự phân mãnh là việc cắt đứt một liên kết đơn.
Với một ion dương gốc tự do việc cắt đứt này có thể xảy ra trong hai cách,
mỗi một cách thì cho ra một ion dương và một gốc tự do. Chỉ có ion dương là
được quan sát trong phổ khối. (Những gốc tự do vì chúng không có điện tích
thì không bị lệch do từ trường và do đó không phát hiện). Với ion phân tử
được tạo thành từ propan, có hai kiểu cắt phù hợp được trình bày bên dưới.
CH 3 CH 3 CH 2 CH 3 CH 2 + CH 3
m/z = 29
CH 3 CH 3 CH 2 CH 3 CH 2 + CH 3
m/z= 15
Tốc độ phản ứng của hai kiểu cẳt này không tương đương. Số lượng
cation tạo thành do việc đứt nối thì ảnh hưởng cả bởi sự ổn định của gốc tự
do và của cation, sự ổn định của cation thì quan trọng hơn, Trong phổ khối
lượng của propan mũi m/z=29 (CH 3 CH 2 + ) thì hầu như mũi có cường độ cao;
mũi m/z=15 (CH 3 + ) có cường độ chỉ 5.6%. Điều này cho thấy cation etyl
CH 3 CH 2 + thì ổn định hơn CH 3 + .
78