TESIS COMPLETA.pdf - El Instituto Español de Oceanografía

Capítulo 3
D. Influencia de la estructura molecular: longitud de la cadena alquílica,
composición isomérica y presencia de un grupo carboxílico terminal
En la tabla 3.18 se muestran los valores medios de los parámetros cinéticos de
primer orden obtenidos en el ensayo de degradación F, para el C 11 LAS y dos de sus
probables intermedios de degradación, el C 11 SPC y el 5φC 5 SPC. La fase de latencia es
ligeramente superior para el C 11 LAS que para los ácidos sulfofenilcarboxílicos. Una vez
iniciada la degradación, la constante cinética de primer orden (k) es menor para el
C 11 LAS (0.37 d -1 ) que para los C 11 SPC (0.97d -1 ), mostrando que la β-oxidación se
produce con mayor rapidez que la ω-oxidación. En este sentido la diferencia existente
entre el tiempo de vida media del C 11 LAS y el C 11 SPC, indica que la ω-oxidación debe ser
uno de los pasos limitantes en la degradación, tal y como expusieron previamente Hrsak
y Grbic-Galic (1995).
Tabla 3.18. Valores medios de las constantes cinéticas primer orden (A, k), la
fase de latencia y tiempo de vida media (t 1/2 ) para los ensayos F11, FS11 y FS5,
realizados con C 11 LAS, C 11 SPC y 5φC 5 SPC respectivamente.
Homólogo F. latencia (h) A (%) K(d -1 ) t 1/2 (d) t 1/2 real (d)
3φC 11 LAS 18 104.5 0.37 1.89 2.64
C 11 SPC 0 (*) 100.9±1.9 0.96±0.35 0.77±0.28 0.71
5φC 5 SPC 9.0±12.7 99.3±0.2 0.97±0.10 0.72±0.08 1.12
(*)La fase de latencia no se ha detectado con la secuencia de muestreo utilizada.
La degradación del ácido sulfofenilpentanoico (5φC 5 SPC) ha requerido una etapa
de aclimatación que no se ha detectado para su homólogo el C 11 SPC. La degradación de
los SPC de cadena intermedia y corta se desarrolla mediante la oxidación de la cadena
carboxílica, sujeta a un mayor impedimento estérico que para los homólogos de mayor
peso molecular. Estas últimas oxidaciones constituyen, junto con la ruptura del anillo
aromático, las etapas limitantes en la degradación para este tipo de moléculas, y por ello,
estos SPC son considerados los intermedios clave en la degradación del LAS.
La biodegradación del 3φC 11 LAS y del 2φC 12 LAS en la serie de ensayos F se
completa entre 100 y 150 horas después del inicio del experimento, y sin embargo, la
degradación completa de sus intermedios requiere unas 500 horas cuando se ha
realizado a 25ºC y más del doble a 10ºC. Esto confirma que la degradación de los SPC
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