TESIS COMPLETA.pdf - El Instituto Español de Oceanografía

Capítulo 3
A. Oxidación de la cadena alquílica
La presencia de ácidos sulfofenilcarboxílicos en estudios realizados en laboratorio
(Divo y Cardini, 1980; Swisher, 1987; Schöberl, 1993; Di Corcia et al., 1994; Nielsen et
al., 1997; Di Corcia et al., 1999a; Knepper y Kruse, 2000), en efluentes de aguas
residuales (Field et al., 1992a; Trehy et al., 1996), en aguas superficiales receptoras de
efluentes (Trehy et al., 1996; Cavalli et al., 1991), en aguas subterráneas (Field et al.,
1992a) y en el medio marino (González-Mazo et al., 1997a), ha demostrado la existencia
de la oxidación de la cadena alquílica en la ruta de biodegradación del LAS (Tabla 3.1).
La oxidación de la cadena alquílica se inicia con la ω-oxidación del metilo más
alejado del enlace con el anillo aromático, generándose un ácido sulfofenilcarboxílico
(Huddleston y Allred, 1963; Swisher, 1963; 1987; Divo y Cardini,1980; Di Corcia et
al.,1999a; Knepper y Kruse, 2000). La existencia de esta reacción se ha constatado en
ensayos de degradación en el laboratorio a raíz de la detección de C 10 SPC a partir del
C 10 LAS (Huddleston y Allred, 1963), y en el medio marino al detectarse el C 13 SPC (ωcarboxilato
del C 13 LAS) en agua intersticial de los sedimentos de la bahía de Cádiz
(González-Mazo et al., 1997a). La ω-oxidación se produce preferentemente sobre los
homólogos de cadena alquílica más larga y sobre los isómeros externos, como
consecuencia del impedimento estérico que produce el anillo aromático sobre la catálisis
enzimática de esta reacción (Swisher, 1987).
Una vez que ha tenido lugar la ω-oxidación se produce el acortamiento de la
cadena alquílica fundamentalmente a través de sucesivas β-oxidaciones, que reducen en
2 átomos de carbono la cadena (Swisher 1987) hasta llegar a una longitud 4 o 5 átomos
de carbono. Esta etapa ha sido confirmada en numerosos experimentos (Tabla 3.1), en
los que los homólogos del LAS de cadena par generaron intermedios de degradación de
cadena carboxílica par, y se obtuvieron SPC impares a partir de homólogos de LAS
impares.
Aunque la β-oxidación es la vía predominante en el acortamiento de la cadena
alquílica, no es la única, ya que se han detectado concentraciones bajas de intermedios
de degradación (Swisher, 1963; Swisher, 1964; Cain et al., 1972; Schöberl, 1989; Cavalli
et al., 1996c) generados por retirada de un átomo de carbono (α-oxidación). La ω-
oxidación se puede producir únicamente en presencia de oxígeno, mientras que la β-
oxidación puede darse sin él empleando el agua como aceptora de electrones (Swisher,
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