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Vg FIgura 3.2: Esquema de la variación de Vg con la cantidad de sustancia inyectada. En este gráfico se puede observar que a temperaturas superiores a Tg, (T 2 > Tg) no existe apenas variación de Vg con la cantidad de disolvente inyectado, mientras que a temperaturas inferiores a Tg (T1 < 1’5) pueden distinguirse tres zonas claramente diferenciadas: a baja cantidad de sustancia inyectada, zona A, la variación de y5 con log h se supone debida a la penetración de las moléculas del disolvente inyectado en el seno de la fase polimérica, disminuyendo V8 con log h, ya que las moléculas encuentran más dificultad para disolverse al existir otras moléculas ya disueltas; a mayor cantidad inyectada, zona B, la disolución se satura y se supone que parte de las moléculas de la sustancia inyectada sólo interaccionan superficialmente con el material polimérico, por lo que y5 apenas varía con log h; finalmente, a grandes cantidades inyectadas, zona
cantidad posible de disolvente para suponer comportamiento ideal de los gases, se han inyectado siempre volúmenes de 1 !~ en el caso de los disolventes y de 50 ¡tI en el caso del marcador (metano), para poder obtener un pico cromatográfico en el integrador de la misma altura que los obtenidos para los disolventes inyectados. La variación de V 0g con la temperatura ha sido estudiada en detalle por Guillet y co12126. La representación gráfica del log y0 8 frente a 1/T constituye el denominado diagrama de retención. En la figura 3.3 se muestra la forma de este diagrama para un polímero semicristalino. En la región de temperaturas AB, por debajo de la Tg, no hay penetración de las moléculas del disolvente inyectado y la retención se supone debida al equilibrio de adsorción en la superficie del polímero y en la interfase polímero-soporte. El punto B corresponde a la temperatura de transición vitrea del polímero. Por encima de esta temperatura, región B
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