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posibles, pero aún así, no se llega a alcanzar la verdadera situacion de equilibrio
termodinámico. No hay que olvidar que la ecuación (2.4) corresponde a una transición de
primer orden en un sistema de un solo componente, produciéndose a una temperatura
constante e independiente de la concentración relativa de las fases en equilibrio.
El valor de Tm0 es único para cada polímero, sin embargo, el valor de Tm
depende de varios factores, ya mencionados anteriormente, de los cuales el más importante
es el espesor de los cristalitos. Los resultados experimentales muestran que Tm aumenta
con 1, y que 1 depende de la temperatura de cristalización y del tratamiento térmico.
En un cristal de espesor infinito,9”2 no hay efectos debidos a la superficie de las
caras del cristal, y la energía libre de Gibbs del cambio de fase cristal-líquido es
únicamente la de cristalización. En un cristal finito, limitados por caras a la distancia 1,
además de esta contribución debida a la cristalización hay otra debida a las superficies de
las caras. Esta contribución se representa por a,,. La energía libre de Gibbs del cambio de
fase se anula a la temperatura del equilibrio cristal-liquido; para el cristal infinito, dicha
temperatura es Tm0 dada por la ecuación (2.4) y para el cristal finito es Tmt que viene
dada por la expresión:
(AH-—-!)
Tna = 1 (2.5)
AS-
Combinando las dos expresiones para Tm0 y Tm se obtiene finalmente:
Tna = Tmo[l~J (2.6)
donde a, es la energía libre de