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excitación, intervalo de longitudes de onda de emisión, velocidad de barrido, etc.), así como procesar y registrar los datos correspondientes a los espectros realizados. Para las muestras de disoluciones diluidas se han realizado los espectros por transmisión con un paso de banda de 3nm en excitación y Snm en emisión, utilizando células de cuarzo de las características descritas anteriormente. Se han obtenido también los espectros por reflexión de las muestras en estado sólido sobre cristal de cuarzo y en portas de vidrio, siendo el paso de banda de Snm para la excitación y de 10 nm para la emisión. Para analizar la variación de la emisión de fluorescencia con la temperatura de las disoluciones, se ha utilizado un sistema de recirculación de agua incorporado al fluorímetro que permite asegurar la completa termostatización de las células antes de realizar el espectro, controlando la temperatura con una precisión de + 0,1 Oc. FQTOMULTW1JCA~R MONOCROMADOR FOTOMULI LP UC A LÁMPARA DE XENON Figura 4.10: Esquema del sistema óptico utilizado. 172
4.2.3 Preparaci6n de muestras y selección de las condiciones de medida 4.2.3.1 Tratamiento previo del P4HS La presencia de monómero en la muestra polimérica puede distorsionar por completo el espectro de emisión del polímero, dado su elevado coeficiente de extinción molar y rendimiento cuántico de fluorescencia, por lo que resulta necesario eliminarlo. Con este fin, las diversas muestras de P4HS- 1, P4HS-2 y P4HS-3 fueron sometidas a varios tratamientos previos realizando posteriormente los correspondientes espectros, con el fin de obtener el polímero con una adecuada pureza espectral. Estos tratamientos fueron: 1) Purificación con dos precipitaciones utilizando como par disolvente-precipitante el sistema acetona-tetracloruro de carbono; 2) Purificación con dos precipitaciones utilizando el sistema acetona-tetracloruro de carbono y una última precipitación empleando el sistema acetona-dietiléter; 3) Calentamiento del polímero a 600C en una estufa de vacío durante diez horas. Los espectros obtenidos para las distintas muestras sometidas a los tratamientos descritos y cuyo análisis será comentado posteriormente, muestran en general, pocas variaciones entre si resultando, por tanto, independientes del tratamiento aplicado por lo que se han utilizado muestras de P4HS previamente sometidas al tratamiento 3, sin realizar ninguna purificación por precipitación. Las muestras de PS y fenol, así como las de los polimeros no fluorescentes, PCL y PVA, se han utilizado directamente sin ningún tratamiento previo. 173
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