ilflENDINM - Biblioteca de la Universidad Complutense ...
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áó=O. Simi<strong>la</strong>res resultados fueron obtenidos por otros investigadores70’7’ con otros<br />
sistemas poliméricos.<br />
Por otra parte, Morawetz y col?’56 analizaron <strong>la</strong> transferencia <strong>de</strong> energía no<br />
radiativa entre los dos polímeros que formaban <strong>la</strong> mezc<strong>la</strong> y que fueron marcados,<br />
respectivamente, con un cromóforo dador y un cromóforo aceptor <strong>de</strong> electrones D y A,<br />
<strong>de</strong> forma que el espectro <strong>de</strong> emisión <strong>de</strong> <strong>la</strong> especie dadora so<strong>la</strong>pe con el espectro <strong>de</strong><br />
absorción <strong>de</strong> <strong>la</strong> especie aceptora. La eficiencia <strong>de</strong> <strong>la</strong> transferencia <strong>de</strong> energía entre gmbos<br />
cromóforos <strong>de</strong>spués <strong>de</strong> excitar <strong>la</strong> especie dadora, <strong>de</strong>pen<strong>de</strong>rá <strong>de</strong> <strong>la</strong> distancia existente entre<br />
ambos y por tanto, <strong>la</strong> re<strong>la</strong>ción entre <strong>la</strong>s intensida<strong>de</strong>s <strong>de</strong> emisión <strong>de</strong> ambos cromóforos,<br />
lA/ID, <strong>de</strong>terminada experimentalmente, será distinta en función <strong>de</strong>l grado <strong>de</strong><br />
interpenetrabilidad <strong>de</strong> <strong>la</strong>s ca<strong>de</strong>nas poliméricas.<br />
Posteriormente, en un segundo tipo <strong>de</strong> experimentos, se analizó con mayor<br />
profundidad, <strong>la</strong>s contribuciones entrópicas a <strong>la</strong> energía libre <strong>de</strong> <strong>la</strong> mezc<strong>la</strong>, estudiando <strong>la</strong><br />
variación <strong>de</strong>l cociente ‘E”M con el peso molecu<strong>la</strong>r <strong>de</strong> los polímeros constituyentes <strong>de</strong> <strong>la</strong><br />
mezc<strong>la</strong>. Cabe <strong>de</strong>stacar, en este sentido, el trabajo realizado por Semerak y Franr’63’67, en<br />
mezc<strong>la</strong>s <strong>de</strong> P2VN con poliestireno (PS) y poli(metilmetacri<strong>la</strong>to), (PMMA). El análisis<br />
fotofísico <strong>de</strong> los resultados, aunque todavía fenomenológico, permitió a través <strong>de</strong> cálculos<br />
realizados sobre curvas binodales y basándose en <strong>la</strong> teoría <strong>de</strong> Flory-Huggins, racionalizar<br />
<strong>la</strong> <strong>de</strong>pen<strong>de</strong>ncia aparente <strong>de</strong> <strong>la</strong> separación <strong>de</strong> microfases en función <strong>de</strong>l peso molecu<strong>la</strong>r. La<br />
sensibilidad <strong>de</strong> esta técnica a <strong>la</strong> morfología local <strong>de</strong> <strong>la</strong> mezc<strong>la</strong> quedó confirmada por el<br />
hecho <strong>de</strong> que un incremento en <strong>la</strong> re<strong>la</strong>ción ‘E”M siempre venia precedido por cambios en<br />
<strong>la</strong> apariencia visual <strong>de</strong> <strong>la</strong>s mezc<strong>la</strong>s, bajo condiciones que conducían a <strong>la</strong> inmiscibilidad.<br />
En investigaciones recientes, se han realizado los primeros intentos para establecer<br />
<strong>la</strong>s bases <strong>de</strong> un análisis fotofísico cuantitativo. Frank y colY’65’”’~ han <strong>de</strong>sarrol<strong>la</strong>do<br />
distintos mo<strong>de</strong>los teóricos para calcu<strong>la</strong>r <strong>la</strong>s contribuciones <strong>de</strong> los factores <strong>de</strong> pob<strong>la</strong>ción <strong>de</strong><br />
estados <strong>de</strong> formación <strong>de</strong> excimeros y <strong>de</strong> <strong>la</strong> migración <strong>de</strong> energía <strong>de</strong>l singlete en el<br />
comportamiento <strong>de</strong> los sistemas poliméricos. Estudios posteriores realizados por Gashari<br />
y Frank73 en los sistemas P2VN + poli (n-butilmetacri<strong>la</strong>to) y P2VN + poli (metil<br />
metacri<strong>la</strong>to) se han encaminado hacia aspectos <strong>de</strong>l equilibrio termodinámico, analizando<br />
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