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cada mezcla, xT 23/V. LOS valores calculados han sido: -0,1 x 10.2; -0,22 x 10.2; -0, 1 x
10.2 y 0,1 x 10.2 para 4>~ = 0,25; 0,37; 0,50 y 0,75, respectivamente, siendo las
desviaciones estándar calculadas para estos valores del orden del 50% e incluso mayor,
del orden del 125%, en el caso de la columna con 4>~ = 0,75. Aunque la magnitud de
estos errores es importante, es necesario también tener en cuenta que los parámetros de
interacción aditivos, X’23, dados para este sistema en la tabla 3.4 muestran una muy notable
dispersión; así los valores promedios de la magnitud 2(’23/V1 obtenidos han sido: -0,2x
2; -0,3x102 y O,3x102, para las composiciones 4>~ = 0,25; 0,37; 0,50 y
102; -0,6x10
0,75,con desviaciones estándar de 500%, 100%, 300% y 600%, respectivamente.
Los valores negativos de xT 23/V2 obtenidos para este sistema, ponen de manifiesto
la miscibilidad entre ambos polímeros en la mezcla con base en una interacción favorable
tipo enlace de hidrógeno; además, la variación de xT,3/V½en función de la composición
de la mezcla indica que este sistema se hace más miscible para composiciones intermedias.
El valor positivo obtenido en el caso de la composición con 4>~ = 0,75 indica una
0C, que podría ser la causa de una
interacción desfavorable a la temperatura de 170
incipiente separación de fases.
Finalmente, si se aplica la ecuación (3.53) haciendo >c = 0, que implica despreciar
las diferencias de volúmenes libres existentes entre los polimeros y sus mezclas, se
obtienen los valores de >~ =
0,25; 0,37; 0,50 y 0,75, respectivamente. Estos valores son ligeramente más positivos que
los valores correspondientes calculados a partir de la ecuación (3.53) sin introducir
ninguna modificación, por lo que se puede concluir que la contribución debida al volumen
libre, incluido en el término Dc, es poco significativo para el sistema PVA+P4HS.
62 se ha propuesto en la bibliografía
Simultaneamente a la realización de este trabajo,
un nuevo método, elaborado por Deshpande y col.63, que permite evaluar el parámetro de
interacción polímero-polímero en mezclas poliméricas a partir de medidas experimentales
realizadas en sistemas temarios polímero-polímero-disolvente, tratando de eliminar la
dependencia, observada generalmente en este tipo de estudios, del valor del parámetro de
interacción con la naturaleza del disolvente inyectado. Este método es mucho más simple
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