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y bajas temperaturas, a partir del esquema cinético de Birks, sino también por la
aplicabilidad del esquema cinético utilizado a macromoléculas. En la bibliografía’ t”8 están
recogidos numerosos casos de polímeros que muestran marcadas desviaciones con respecto
al comportamiento de las magnitudes fotofisicas frente a la temperatura anteriormente
descrito, no obstante, se puede insistir en que la influencia de la temperatura en la
intensidad de emisión de fluorescencia del monómero y el excímero, se puede analizar de
acuerdo con el tratamiento cinético general, incluso en aquellos casos donde se encuentran
discontinuidades en las representaciones de Arrhenius no lineales de 1E y ‘M-
V. Efecto de la viscosidad del medio
La dependencia de la razón de fluorescencia con la viscosidad del medio49’50, vendrá
determinada según que el sistema se encuentra en el régimen de altas o bajas temperaturas.
Siguiendo el esquema cinético de Birks modificado, se pueden deducir relaciones de la
razón de fluorescencia con la viscosidad del medio. Así, teniendo en cuenta que sólo los
procesos de formación y disociación de excímero (procesos con constantes de velocidad
k y kh, respectivamente), dependen de la viscosidad del medio y considerando que para
disolventes orgánicos típicos (baja viscosidad) dichas constantes siguen la ley ,~‘, se llega
a las relaciones:
1
‘Al
¡
= 1PE ~ + k~ (para sistemas en HTL) (4.21)
= k
‘Al ,,, + k,~ íf’ (para sistemas en Lfl) (4.22)
donde kPE y k~ son parámetros relacionados con la formación de excímeros a través de
dímeros preformados o por rotación respectivamente.
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