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ilflENDINM - Biblioteca de la Universidad Complutense ...

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especto a los valores <strong>de</strong> energía <strong>de</strong> activación <strong>de</strong>l polímero puro. Estos resultados indican,<br />

que al igual que sucedía en el sistema anterior, <strong>la</strong> presencia <strong>de</strong>l PVA afecta a cambios<br />

conformacionales <strong>de</strong>l P4HS que permite que se alcance con mayor, facilidad una<br />

disposición espacial óptima <strong>de</strong> los cromóforos que conduce a <strong>la</strong> formación <strong>de</strong> excímeros.<br />

4.3.4 Estudio fotofísico <strong>de</strong>l sistema PCL+P4HS en estado sólido<br />

Para el estudio <strong>de</strong> <strong>la</strong> emisión fluorescente <strong>de</strong> mezc<strong>la</strong>s PCL+P4HS en estado sólido<br />

se han utilizado dos tipos <strong>de</strong> muestras distintas: muestras 1 o mezc<strong>la</strong>s PCL+P4HS y<br />

muestras II o mezc<strong>la</strong>s PCL+P4HS que contienen una pequeña cantidad <strong>de</strong> marcador -<br />

todas el<strong>la</strong>s preparadas según el procedimiento <strong>de</strong>scrito en el apartado 4.2.3.2.<br />

Los espectros <strong>de</strong> emisión <strong>de</strong> <strong>la</strong>s mezc<strong>la</strong>s PCL+P4HS (muestras 1), obtenidos por<br />

reflexión y con una longitud <strong>de</strong> onda <strong>de</strong> excitación <strong>de</strong> 280,5 nm, a temperatura ambiente,<br />

se muestran en <strong>la</strong> figura 432.<br />

En todos los casos se pue<strong>de</strong> observar que los espectros están constituidos por una<br />

banda intensa, cuyo máximo está localizado a X= 364 nm, atribuible a <strong>la</strong> formación <strong>de</strong><br />

excímeros intermolecu<strong>la</strong>res, un hombro localizado a X=336 nm y otro hombro muy poco<br />

diferenciado con imprecisión en su localización que podríamos asignar a una longitud <strong>de</strong><br />

onda en torno a 395 nm,, siendo todos estos espectros análogos al obtenido para el P4HS<br />

puro. Si se comparan dichos espectros con el obtenido para el análogo monomérico, ya<br />

comentado anteriormente (ver apanado 4.3.1.1), <strong>la</strong> banda localizada a 364 nm, en el<br />

espectro <strong>de</strong>l fenol, es muy poco intensa, exhibiendo por el contrario una banda <strong>de</strong><br />

monómero <strong>de</strong> gran intensidad. Estas diferencias pue<strong>de</strong>n atribuirse a dos factores que se<br />

presentan en el fenol pero no en el polímero puro y que son: <strong>la</strong> ausencia <strong>de</strong> migración <strong>de</strong><br />

energía y a <strong>la</strong> formación <strong>de</strong> estructuras or<strong>de</strong>nadas por interacción <strong>de</strong> en<strong>la</strong>ce <strong>de</strong> hidrógeno,<br />

efectos que provocan en el fenol una gran dificultad para <strong>la</strong> formación <strong>de</strong> excímeros.<br />

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