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demostraron que con las simplificaciones adecuadas la expresión (2.28) puede reducirse
a las expresiones de (iordon-Taylor y Fox, comentadas anteriormente.
Para la interpretación teórica de los valores experimentales Tg-w 2 del sistema PCL-
P4HS, se ha realizado en primer lugar el cálculo de los datos de Tg, correspondientes a
las composiciones comprendidas en el intervalo £42 = [0-0,7], según la ecuación propuesta
por Fox. Como se muestra en la figura 2.15, el resultado obtenido se desvía del
comportamiento real, ya que este modelo predice valores de Tg inferiores a los obtenidos
experimentalmente, lo que resulta lógico, ya que como se ha comentado anteriormente,
este tratamiento se ha considerado como modelo ideal de sistemas compatibles sin
interacciones especificas y en el sistema PCL-P4HS, la presencia de interacciones del tipo
enlace de hidrógeno, reduce la movilidad segmental aumentando el valor de la Tg.
El grado de predicción mejora considerablemente cuando se utilizan ecuaciones con
parámetros ajustables, utilizando como método de ajuste el de regresión lineal. La
aplicación de la expresión de Breckner y col. con un sólo parámetro ajustable (Gordon-
Taylor), K=0,7219 proporciona resultados totalmente satisfactorios, como se muestra en
la figura 2.15, al predecir de forma muy aproximada el comportamiento Tg-ú>2 observado
experimentalmente. Un posterior ajuste con dos parámetros, utilizando la expresión
(2.28), haciendo K2=0 y siendo K0,7356, K1 =0,0342, no supone ninguna mejora con
respecto al anterior, por lo que no se ha considerado ¡iecesario realizar otros ajustes con
más parámetros.
Con respecto al sistema PVA+P4HS, el estudio recogido en la bibliografía”
muestra un resultado muy similar al obtenido para el sistema PCL+P4HS. Los resultados
obtenidos aplicando la ecuación de Gordon-Taylor son también satisfactorios, tal y como
puede observarse en la figura 2.16; el ajuste con tres parámetros no mejora el grado de
predicción.
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