ilflENDINM - Biblioteca de la Universidad Complutense ...

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Figura 2.2: Esquema de la capacidad calorífica en la zona de la transición
vítrea.
Se ha pensado que la transición vitrea pudiera ser una transición termodinámica de
segundo orden”, dado que las propiedades que sufren un salto en las proximidades de la
Tg, como la capacidad calorífica, Cp, o el coeficiente de expansión térmica, a, están
directamente relacionadas con las derivadas
(
segundas de la energía libre de Gibbs:
8ZGJ (as) Cp (2.1)
T
( aral» i~ 8Tj~
TEMPERATURA
82G hi ji 8V~ ¡ (2.2)
donde 5, P, T y Y representan la entropía, presión, temperatura y volumen,
respectivamente, en contraste con las transiciones termodinámicas de primer orden, por
ejemplo la fusión, en donde son las primeras derivadas de la energía libre de Gibbs las que
son discontinuas al pasar de una fase a otra, tal y como se observa en la figura 2.3. Sin
embargo, la transición que se determina en la temperatura de transición vitrea no es de
tipo termodinámico sino cinético ya que depende del tiempo. Cabe pensar que a tiempo
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