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temarios, propuesta por Flor? 9 y Pattersont> y que además de hacer uso del concepto de
volumen libre no asume la hipótesis de aditividad. Estemétodo conduce a la obtención del
verdadero parámetro de interacción polímero-polímero 2(T23, en principio independiente de
la naturaleza del disolvente y que describe de forma más real la interacción entre los
polimeros de la mezcla.
Para seguir el formalismo utilizado por estos autores, es necesario sustituir las
fracciones en volumen, ~, utilizadas en la teoría de Flory-Huggins, por fracciones en
segmentos, ~, obtenidas según:
- ~1~> (3.43)
donde 01 es el volumen especifico característico del componente i.
s
De acuerdo con las más recientes teorías de ecuación de estado, en las que está
basado este método, AGM viene dada por la suma de tres contribuciones: la entropía
combinatorial, la energía de intercambio interaccional y el volumen libre. En la teoría de
ecuación de estado, la parte no combinatorial de AGM no es la suma de contribuciones
binarias, sino que, todos los términos dependen simultáneaniente de las propiedades del
sistema temario, dado que la variable de la que depende AGM es la temperatura reducida
del sistema temario (que es diferente de la temperatura reducida de cualquiera de los
sistemas binarios).
Derivando la expresión para la parte no combinatorial de AGM de un sistema
polímero (2) + polímero (3) + disolvente (1), escrita de acuerdo con la teoría de ecuación
de estado de Flory, se obtiene el potencial químico residual del disolvente, x~1,, según:
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