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parámetro de interacción polímero-polímero del sistema, dato que a su vez permite realizar
un estudio comparativo con los parámetros de interacción polímero-polímero determinados
por JGC en el capftulo 3.
2.2 TRANSICIONES TERMICAS EN POLIMEROS Y SUS MEZCLAS.
DETERMINACION DE LA MISCIBILIDAD
Los polimeros son susceptibles de experimentar transiciones que involucran tanto
transformaciones físicas como químicas. Las primeras corresponden a transiciones entre
un estado vitreo y otro amorfo, que es el caso de la transición vitrea, o a transiciones en
las que participa un orden cristalino, como los procesos de fusión y cristalización y las
transiciones cristal-cristal. La aplicación de la calorimetría diferencial de barrido para la
determinación de las transiciones de fase en polimeros y sus mezclas es muy útil ya que
permite registrar la temperatura y la energía de cada una de las transiciones observadas.
En el estado amorfo, las macromoléculas presentan conformaciones desordenadas,
como en disolución, existiendo barreras de energía de rotación interna que separan unas
de otras. Sin embargo, si la temperatura es lo suficientemente elevada, la frecuencia del
salto sobre esas barreras es grande y las macromoléculas pasan rápidamente de una
conformación a otra. Si la temperatura desciende progresivamente, el cambio
conformacional se hace cada vez más lento (menos frecuente), debido a que las unidades
pierden movilidad para saltar de una conformación a otra. Al enfriar se alcanza una
temperatura, que es característica de cada polímero, llamada temperatura de transición
vítrea, por debajo de la cual las cadenas quedan congeladas en conformaciones
prácticamente fijas. A temperaturas inferiores a la Tg, el polímero mantiene el carácter
amorfo desordenado del fundido, pero carece de movilidad molecular, es por tanto, un
vidrio y su aspecto es el de un sólido rígido. A temperaturas superiores a la Tg el aspecto
del polímero sólido es muy distinto, mostrándose deformable (plástico o elástico, según
los casos), debido a la flexibilidad parcial de sus cadenas. La temperatura de transición
vitrea es, por tanto, aquella temperatura en la que comienza los movimientos de trozos de
cadena terminales o bucles, cuya longitud se ha estimado en unos diez segmentos o
unidades monoméricas9”0 tal como se muestra en la figura 2.1.
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