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4.1.3 Formación de complejos. Definición de excímeros
Las moléculas pueden formar complejos moleculares en disolución y en el estado
sólido. Por lo general, estos complejos se forman entre moléculas dadoras y aceptoras de
electrones, entre las que se establece una cesión parcial o total de electrones. Estos
complejos, denominados de transferencia de carga, son estables en el estado fundamental
y pueden ser fácilmente detectados por espectroscopia de absorción. Existen, sin embargo,
un gran número de compuestos que no forman complejos de transferencia de carga en el
estado fundamental, pero que si forman tales complejos en estados electrónicos excitados,
de los que se pueden distinguir dos tipos:
- Exciplejos o complejos moleculares de transferencia de carga que se forman entre
el estado excitado de una molécula y el estado fundamental de otra molécula de distinta
clase. Su espectro de fluorescencia se caracteriza por presentar una banda ancha, no
estructurada y localizada a una longitud de onda más larga (desplazamiento hacia el rojo)
que la que presenta el espectro de la molécula no complejada.
- Excimeros o complejos formados entre el estado excitado de una molécula y el
estado fundamental de otra molécula de la misma especie. Los excimeros son únicamente
estados complejos excitados que se diferencian de los dímeros excitados en que los
primeros son inestables en el estado fundamental a causa de las interacciones repulsivas
entre cromóforos a distancias pequeñas.
Los excímeros se forman en el estado sólido o en disoluciones líquidas, si las
estructuras cristalinas o las conformaciones de cadenas permiten un solapamiento de los
planos moleculares de las moléculas que forman el complejo, que por absorción directa
de radiación o por transferencia de energía de otra molécula excitada próxima, conduce
a la formación de un excimero. La formación de excimero es un fenómeno fr&uentemente
observado en moléculas aromáticas3~”, y en polímeros y copolímeros que presentan grupos
aromáticos12’5. Un requisito fundamental para que tenga lugar este proceso es la formación
de una estructura sandwich coplanar de al menos dos grupos aromáticos, que obliga a un
máximo solapamiento de orbitales ir y una separación entre cromóforos comprendida en
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