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ilflENDINM - Biblioteca de la Universidad Complutense ...

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ASu<br />

(2.15)<br />

y, por lo tanto, <strong>la</strong> variación <strong>de</strong>l potencial químico a una temperatura Tm distinta <strong>de</strong> Tm 0,<br />

pue<strong>de</strong> escribirse:<br />

1L 2cIL2u<br />

O = —AHu (2.16)<br />

siempre y cuando se asuma que <strong>la</strong> re<strong>la</strong>ción AHu/ASu permanece constante en todo el rango<br />

0 a Tm.<br />

<strong>de</strong> temperaturas <strong>de</strong>s<strong>de</strong> Tin<br />

De igual forma, el término situado a <strong>la</strong> <strong>de</strong>recha en <strong>la</strong> expresión (2.13) representa<br />

<strong>la</strong> disminución <strong>de</strong>l potencial químico <strong>de</strong> <strong>la</strong> unidad repetitiva en <strong>la</strong> fase líquida <strong>de</strong>bido a <strong>la</strong><br />

presencia <strong>de</strong>l diluyente. El potencial químico <strong>de</strong>l polímero semicristalino, pue<strong>de</strong> escribirse<br />

<strong>de</strong> acuerdo con <strong>la</strong> teoría <strong>de</strong> Flory-Huggins como:<br />

= RT (mw 2 — (x-l) (1-w) + x x,2 (1~,)2] (2.17)<br />

don<strong>de</strong> x es el grado <strong>de</strong> polimerización, <strong>de</strong>finido como <strong>la</strong> re<strong>la</strong>ción entre los volúmenes<br />

mo<strong>la</strong>res <strong>de</strong>l polímero y el disolvente V2/V1; W2 es <strong>la</strong> fracción en volumen <strong>de</strong> polímero y<br />

Xiz el parámetro <strong>de</strong> interacción polímero-disolvente. Para obtener el potencial químico por<br />

unidad estructural polimérica, se divi<strong>de</strong> cada término <strong>de</strong> <strong>la</strong> expresión (2.17) por el número<br />

<strong>de</strong> unida<strong>de</strong>s por molécu<strong>la</strong> (x V1/Vj siendo y» el volumen mo<strong>la</strong>r <strong>de</strong> <strong>la</strong> unidad repetitiva<br />

obteniéndose:<br />

O = RT — 1—-.<br />

(1-ip) + x12 (i...n&~21 (2.18)<br />

~:$2 Vx) ‘T2’]<br />

y teniendo en cuenta (2.13) e igua<strong>la</strong>ndo (2.16) y (2.18), y operando matemáticamente se<br />

obtiene:<br />

30

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