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Sustituyendo (3.45) en (3.44) se obtiene la siguiente expresión genérica propuesta por Horta y col.: 1 12 6 y~ 66 3p 4)302pS1 (3.46) J~ lvp 41ps 3 en esta expresión, 1’ es el término de volumen libre dado por: donde _____ RT49 S2 626,, r12—-!$i 13 0~0~r 1 021 V 0~ (3.47) ~•Z ~5I K 3 ~I Q 2 + RT4 p ‘3 ¡ u (V’ 131) s 1,i+sL$p ¿=2,3 (3.49) 6,, = 02 + 63 (3.50) La ecuación (3.46) expresa XIp como una suma de tres términos, cada uno de los cuales contiene un parámetro de interacción diferente, más un término 1’. Esta combinación aditiva de parámetros de interacción surge de forma natural, a partir de la expresión de áGM cuando se escribe de acuerdo con la teoría de ecuación de estado y no incluye ninguna suposición a priori, sobre la aditividad en términos binarios en AGM. 129
Esta expresión es de validez general y no contiene ninguna simplificación, apane de las ya implícitas en la ecuación de estado, por lo que puede aplicarse a cualquier sistema polímero-polímero-disolvente en todo el rango de composición. En el caso de la IGC, donde 4>~—” 0, la expresión (3.46) se reduce a: v 282 ___ ~rTn$zt~+r (3.51) S3 donde ~“‘~ = (Y\/V2)XTn, siendo 2(½3el verdadero parámetro de interacción polímero- polímero referido a Y Comparando (3.46) con la relación aditiva dada en la teoría de Flory-Huggins, expresada en fracciones en segmentos: = + — (3.52) donde 2(’A23 = (V1/V,J 2(Á23 siendo xt3 el parámetro de interacción aditivo dado en la teoría de Flory-Huggins, se obtiene la siguiente relación: donde A X 23+~ X (3.53) + V~s1 V~s3 ($2s2+$3s)V1s1 Kr~+Xl{.(1$.13+ 4:It2] (354) ::2[x¡4.p~~1j[$~12~ 4~2S2:$3S3 130
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