ilflENDINM - Biblioteca de la Universidad Complutense ...

4.1.8 Aplicación de la técnica de fluorescencia de exefineros al estudio de mezclas
poliméricas.
Las técnicas basadas en la fluorescencia de polimeros son útiles en el estudio de
fenómenos que ocurren en microdominios del orden de 100 A o menores y cuya duración
es del orden del tiempo de vida del estado excitado, por lo que pueden ser aplicadas al
estudio de fenómenos tales como la compatibilidad de sistemas poliméricos.
En los últimos años, la técnica de fluorescencia de excímero ha adquirido un
desarrollo importante, como herramienta eficaz y sensible en el estudio de miscibilidad de
sistemas poliméricos, donde uno de los componentes es un polímero vinil áromático 5>~8.
La magnitud experimental más adecuada para analizar el grado de interacción entre los
polimeros constituyentes de la mezcla, es la razón de fluorescencia, ‘E”M~ determinada en
condiciones fotoestacionarias, aunque a la hora de interpretar la variación experimentada
por dicha magnitud, de acuerdo con los principios de la termodinámica de mezclas, pueden
surgir dos dificultades relacionadas con la existencia de distintos estados posibles de
formación de excimeros y el complejo mecanismo de migración de energía de excitación
electrónica, factores relacionados con el proceso de formación de excimeros. Los primeros
trabajos fotofisicos relacionados con el estudio de la miscibilidad de polímeros fueron de
naturaleza fenomenológica, y en ellos se asumía que la razón de fluorescencia observada,
‘E”M, era proporcional a la concentración local de anillos aromáticos, por lo que
fenómenos de separación de fases conducirían a un incremento de la relación ‘E”M• Todos
los experimentos realizados fueron diseñados basándose en la teoría de Flory-Huggins.69
En el desarrollo de la técnica de fluorescencia de excimeros se han realizado
distintos tipos de experimentos. Las primeras investigaciones se llevaron a cabo sobre
polímeros de alto peso molecular, prestando especial atención al estudio de las
contribuciones de tipo entálpico a la energía libre de la mezcla. Los trabajos realizados por
Gashgari y Frank5”7’58’6> en mezclas poliméricas de baja concentración (c — 104M) de
poli(2-vinilnaftaleno), (P2VN) con distintos poli-alquilmetacrilatos permitieron establecer
una relación entre la razón de fluorescencia observada y los distintos parámetros de
solubilidad de los polímeros de la mezcla, 5, encontrado que IE/IM se hacía mínima cuando
168