ilflENDINM - Biblioteca de la Universidad Complutense ...
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fusión <strong>de</strong> <strong>la</strong>s endotermas que se registran a mayores temperaturas. Este hecho estaría<br />
<strong>de</strong> acuerdo con <strong>la</strong> hipótesis <strong>de</strong> <strong>la</strong> influencia <strong>de</strong> efectos morfológicos en <strong>la</strong> temperatura<br />
<strong>de</strong> fusión que propone el segundo mecanismo.<br />
5. Se han <strong>de</strong>terminado <strong>la</strong>s temperaturas <strong>de</strong> fusión en el equilibrio termodinámico <strong>de</strong><br />
<strong>la</strong> PCL pura y <strong>de</strong> <strong>la</strong>s mezc<strong>la</strong>s parcialmente cristalinas a partir <strong>de</strong>l análisis <strong>de</strong> <strong>la</strong><br />
variación <strong>de</strong> <strong>la</strong> temperatura <strong>de</strong> fusión en función <strong>de</strong> <strong>la</strong> temperatura <strong>de</strong> cristalización.<br />
El tratamiento termodinámico <strong>de</strong>l <strong>de</strong>scenso observado en <strong>la</strong> temperatura <strong>de</strong> fusión en<br />
el equilibrio termodinámico, ha permitido estimar el parámetro <strong>de</strong> interacción<br />
polímero-polímero <strong>de</strong>l sistema PCL+P4HS. El valor negativo obtenido, confirma <strong>la</strong><br />
miscibilidad <strong>de</strong> este sistema con base en una interacción específica favorable <strong>de</strong>l tipo<br />
<strong>de</strong> en<strong>la</strong>ce <strong>de</strong> hidrógeno, en <strong>la</strong> fase amorfa miscible, entre el grupo hidroxilo <strong>de</strong>l P4HS<br />
y el grupo carbonilo <strong>de</strong> <strong>la</strong> PCL.<br />
6. El estudio termodinámico <strong>de</strong> <strong>la</strong> miscibilidad <strong>de</strong> los sistemas PCÉ+P4HS y<br />
PVA + P4HS por cromatografía <strong>de</strong> gases inversa ha permitido cuantificar los va<strong>la</strong>res<br />
<strong>de</strong> los parámetros <strong>de</strong> interacción polímero-polímero <strong>de</strong> los sistemas PCL+P4HS a<br />
190 0C y PVA+P4HS a 170 0C , a partir <strong>de</strong> medidas experimentales realizadas<br />
utilizando diversos disolventes <strong>de</strong> distinto grado <strong>de</strong> interacción con los polimeros<br />
puros y con <strong>la</strong>s distintas mezc<strong>la</strong>s. Aplicando <strong>la</strong> hipótesis <strong>de</strong> aditividad se han<br />
<strong>de</strong>terminado los valores <strong>de</strong> X23; los valores negativos obtenidos indicarían <strong>la</strong><br />
miscibilidad <strong>de</strong> ambos sistemas.<br />
7. Los valores <strong>de</strong> 3(23 <strong>de</strong>terminados para ambos sistemas varían significativamente<br />
con <strong>la</strong> naturaleza <strong>de</strong>l química <strong>de</strong>l disolvente, por lo que no resultan totalmente<br />
satisfactorios para medir cuantitativamente los párametros <strong>de</strong> interacción polímero-<br />
polímero. La aplicación <strong>de</strong> los métodos teóricos <strong>de</strong> Horta y Desphan<strong>de</strong> han<br />
proporcionado valores <strong>de</strong> los parámetros <strong>de</strong> interacción, xT~ y x<br />
respectivamente,in<strong>de</strong>pendientes <strong>de</strong> <strong>la</strong> naturaleza <strong>de</strong>l disolvente y que <strong>de</strong>scriben <strong>de</strong><br />
forma más real <strong>la</strong> interacción en los dos sistemas. La buena concordancia obtenida<br />
entre los valores <strong>de</strong> los parámetros <strong>de</strong> interacción <strong>de</strong>terminados por ambos métodos<br />
teóricos proporciona consistencia a los resultados obtenidos y a los métodos.<br />
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