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ilflENDINM - Biblioteca de la Universidad Complutense ...

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3.3.4.3 Tiempo <strong>de</strong> retención<br />

La magnitud cromatográfica básica que se obtiene experimentalmente es el tiempo<br />

<strong>de</strong> retención, t~. Se <strong>de</strong>fine el tiempo <strong>de</strong> retención como el tiempo que <strong>la</strong> sustancia inyectada<br />

permanece en el interior <strong>de</strong> <strong>la</strong> columna y su <strong>de</strong>terminación se realiza midiendo el tiempo<br />

transcurrido <strong>de</strong>s<strong>de</strong> <strong>la</strong> inyección <strong>de</strong>l disolvente hasta <strong>la</strong> aparición <strong>de</strong>l pico cromatogrilico.<br />

Para <strong>de</strong>terminar t,, se ha conectado al cromatógrafo un integrador Hewlett-Packard mo<strong>de</strong>lo<br />

HP-3390-A, que realiza medidas directas <strong>de</strong> los tiempos <strong>de</strong> retención con una precisión<br />

<strong>de</strong> ±0,01 mm. A este tiempo <strong>de</strong> retención, h~ hay que restarle el <strong>de</strong>nominado tiempo<br />

muerto, L 1,,, o tiempo que tarda el gas portador en recorrer <strong>la</strong> columna; para ello existen<br />

varios métodos experimentales, que en su mayoría consisten en inyectar alguna sustancia<br />

inerte (<strong>de</strong>nominada marcador) queno interaccione con <strong>la</strong> fase estacionaria. En este trabajo,<br />

dadas <strong>la</strong>s características <strong>de</strong>l <strong>de</strong>tector, se ha utilizado metano como marcador. La diferencia<br />

~ es el tiempo <strong>de</strong> retención neto o tiempo que el disolvente inyectado permanece en <strong>la</strong><br />

columna <strong>de</strong>bido exclusivamente a <strong>la</strong> interacción con <strong>la</strong> fase estacionaria polimérica.<br />

Para minimizar el error cometido en <strong>la</strong> <strong>de</strong>terminación <strong>de</strong>l tiempo <strong>de</strong> retención, se<br />

han realizado entre 3 y 6 inyecciones <strong>de</strong> cada disolventes, así como <strong>de</strong>l marcador<br />

(metano), tomando los correspondientes valores medios para t~, y ti,,.<br />

3.3.5 Volumen <strong>de</strong> retención especifico<br />

A partir <strong>de</strong>l dato <strong>de</strong>l tiempo <strong>de</strong> retención neto, t,~-t,,,, obtenido experimentalmente<br />

se pue<strong>de</strong> calcu<strong>la</strong>r el volumen <strong>de</strong> retención neto, VN, según <strong>la</strong> siguiente expresión:<br />

VN= j F0 (tr~tm) (3.27)<br />

don<strong>de</strong> F0 es el flujo <strong>de</strong> gas portador a <strong>la</strong> temperatura <strong>de</strong> <strong>la</strong> columna, t~-t,,, el tiempo <strong>de</strong><br />

retención neto y j el factor <strong>de</strong> corrección que tiene en cuenta <strong>la</strong> compresibilidad <strong>de</strong>l gas<br />

en el interior <strong>de</strong> <strong>la</strong> columna, <strong>de</strong>finido según <strong>la</strong> ecuación (3.26).<br />

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