ilflENDINM - Biblioteca de la Universidad Complutense ...
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Estudios teóricos previos han <strong>de</strong>mostrado49’50 que para un sistema hipotético<br />
polímero (2) + polímero (3) en el que se observa separación <strong>de</strong> fases, el volumen <strong>de</strong><br />
retención especifico, V% 23, pue<strong>de</strong> expresarse como una combinación lineal <strong>de</strong> los<br />
volúmenes <strong>de</strong> retención específicos <strong>de</strong> los homopolímeros puros, V 0~ y V0 13, según:<br />
g,fl = co2v”,, + (3.42)<br />
don<strong>de</strong> w~ es <strong>la</strong> fracción en peso <strong>de</strong>l polímero i. Por el contrario, para un sistema miscible<br />
existe una interacción favorable entre ambos polímeros, lo que reduce <strong>la</strong> habilidad <strong>de</strong> <strong>la</strong><br />
mezc<strong>la</strong> para interaccionar con los disolventes inyectados, por lo que el volumen <strong>de</strong><br />
0g 23, resulta inferior al obtenido aplicando <strong>la</strong> ecuación (3.42).<br />
retención específico, V<br />
Esta <strong>de</strong>pen<strong>de</strong>ncia <strong>de</strong>l volumen <strong>de</strong> retención específico con <strong>la</strong> composición <strong>de</strong> <strong>la</strong><br />
mezc<strong>la</strong>, para el sistema PCL+P4HS, se refleja en <strong>la</strong> figura 3.9 don<strong>de</strong> se ha representado<br />
V;~ frente a <strong>la</strong> fracción en peso <strong>de</strong> P4HS, tú 3, para cada uno <strong>de</strong> los disolventes<br />
inyectados. En esta representación se observa, en general, una <strong>de</strong>sviación negativa <strong>de</strong> <strong>la</strong><br />
linealidad o promedio hipotético <strong>de</strong> los volúmenes <strong>de</strong> retención específicos <strong>de</strong> los<br />
componentes puros que caracteriza el comportamiento <strong>de</strong> sistemas inmiscibles. Esta<br />
<strong>de</strong>sviación negativa observada pone <strong>de</strong> manifiesto <strong>la</strong> miscibilidad <strong>de</strong>l sistema PCL+P4HS.<br />
0g obtenidos para los distintos disolventes en <strong>la</strong>s<br />
A partir <strong>de</strong> los valores <strong>de</strong> V<br />
distintas columnas cromatográficas se han calcu<strong>la</strong>do, aplicando <strong>la</strong>s ecuaciones (3.20) y<br />
(3.22), los parámetros <strong>de</strong> interacción X12 y X13, correspondientes a cada uno <strong>de</strong> los sistemas<br />
binarios polímero-disolvente y para cada mezc<strong>la</strong>, el parámetro <strong>de</strong> interacción x¡~,<br />
correspondiente al sistema temario polímero-polímero-disolvente. Este último parámetro<br />
está influenciado por <strong>la</strong> interacción entre los polímeros constituyentes <strong>de</strong> <strong>la</strong> mezc<strong>la</strong>. En <strong>la</strong><br />
figura 3.10 se ha representado <strong>la</strong> variación <strong>de</strong> con <strong>la</strong> composición <strong>de</strong> <strong>la</strong> muestra<br />
expresada en fracción en volumen <strong>de</strong> P4HS, w~, para cada uno <strong>de</strong> los disolventes<br />
inyectados. El comportamiento lineal observado en <strong>la</strong> serie <strong>de</strong> los acetatos, en el tolueno<br />
y en el clorp-benceno, representan el comportamiento <strong>de</strong> un sistema con X23=0, mientras<br />
que <strong>la</strong>s <strong>de</strong>sviaciones positivas <strong>de</strong> <strong>la</strong> linealidad observadas para el resto <strong>de</strong> disolventes<br />
representan el comportamiento <strong>de</strong> un sistema con X23<br />
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