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El tratamiento termodinámico del descenso del punto de fusión del componente cristalizable, ha sido realizado por Nishi y Wang2’, a partir de la aproximación de Scott~ basada en la teoría de Flory-Huggins de diluyentes que ha sido desarrollada en el apanado anterior; el método propuesto por estos autores es de especial importancia, dado que permite calcular el parámetro de interacción polímero-polímero del sistema. Para un sistema polímero (2) + polímero (3), dónde el subíndice 2 representa al polímero semicristalino y el subíndice 3 al polímero amorfo, el potencial químico por unidad repetitiva polimérica cristalizable en la mezcla ¡¿~» referido al potencial químico del liquido puro, ¡¿~.), puede expresarse: v~rln, 2 (í 1 ‘1 j — + ¡ — —¡(1 92)~ X32 (2.21) (1~9~)2] donde m1 es el grado de polimerización del componente i, que se obtiene a partir de la relación V1/V~, siendo V1 el volumen molar del componente i y V el volumen molar de su respectiva unidad repetitiva y X32 el parámetro de interacción polímero-polímero del sistema. La variación del potencial químico de la unidad repetitiva del polímero 0 debido a la presencia del semicristalino, al cristalizar a una temperatura Tm inferior a Tm componente amorfo, viene dada por: 145-14, = -AHh (íÁ) (2.22) dónde AH 2» es la entalpia de fusión por unidad repetitiva cristalina y considerando que la relación AH2~/AS2» permanece constante en el intervalo de temperaturas comprendidas 0 y Tm. entre Tm Puesto que en el equilibrio debe cumplirse que el potencial químico de la fase cristalina ha de ser igual al potencial químico de la fase líquida a la temperatura de fusión de la mezcla, entonces: 32
1 1 - RTS.. r=~+(‘~(í,)+ Xn (1~,)2] (2.23) 7hz pm0 AH~VU [ ¾ ~z y dado que ~ y m 3 son muy superiores a la unidad, la expresión anterior se puede aproximar a: RV~ 1 1 = — X32
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