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Los segundos coeficientes de virial, B,,, se han obtenido a partir de la correlación de Pitzer-Curl-Tsnopoulos30 que se concreta en la siguiente expresión: RT~ donde ca es el denominado factor acéntrico, definido según: Fú421) + ú, F
lo%L 2P~ 0,9869 (3.38) 4 y b = 0. Para fluidos con enlaces de hidrógeno, b es distinto de cero y así para el caso de alcoholes alifáticos: 3.4 RESULTADOS Y DISCUSION a = 0,0878 b = 9,08x103+ 6,957x1&’ Se ha realizado un estudio termodinámico de la miscibilidad en los sistemas PCL+P4HS y PVA+P4HS por cromatografía de gases inversa, técnica que permite cuantificar el parámetro de interacción polímero-políniero en cada sistema. El procedimiento habitual en este tipo de estudios consiste en la determinación experimental de los volúmenes de retención específicos, Vg0, para distintas sustancias orgánicas que son inyectadas en fases estacionarias constituidas por los homopolfmeros puros y por mezclas de composición variable. Los valores de Vg0 obtenidos deben corresponder a un verdadero estado de equilibrio termodinámico, condición que se alcanza a temperaturas superiores a Tg+500C para la mayoría de los sistemas poliméricos. A partir de los datos de volumen de retención cromatográficos correspondientes a los componentes puros y distintas mezclas, aplicando las ecuaciones (3.20) y (3.22) se obtienen los parámetros de interacción X12 y X13 que caracterizan la interacción en los sistemas polímero-disolvente, y el parámetro de interacción ~ que caracteriza la interacción en el sistema mezcla de polímeros-disolvente. De acuerdo con el tratamiento teórico de Scott-Flory-Huggins’2, es posible determinar el parámetro de interacción polímero-polímero del sistema, utilizando los parámetros de interacción X12, xis y x~ 1,, obtenidos a partir de medidas experimentales realizadas en sistemas temarios polímero-polímero-disolvente, utilizando la ecuación: 96
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