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ilflENDINM - Biblioteca de la Universidad Complutense ...

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]<br />

APR 1 _ P1 ~1 [ií ¡M~.4 1<br />

X1P~RT,2 RT ,~ I,inl J (3.44)<br />

+ R T4> 2V Lii Oí (l—6 1)+X13 83 (l—Oí)—82 8~ Q x23J<br />

don<strong>de</strong> Pt y V1 son los parámetros característicos <strong>de</strong> los componentes puros, para <strong>la</strong><br />

presión y el volumen mo<strong>la</strong>r; Y1 y T1 <strong>la</strong>s correspondientes magnitu<strong>de</strong>s reducidas y Y es el<br />

volumen reducido <strong>de</strong>l sistema ternario; X,~ es <strong>la</strong> <strong>de</strong>nsidad <strong>de</strong> energía <strong>de</strong> intercambio<br />

interaccional, también <strong>de</strong>nominada en esta teoría parámetro <strong>de</strong> interacción; 6~ y 4~ son <strong>la</strong>s<br />

fracciones en superficie molecu<strong>la</strong>r y <strong>la</strong>s fracciones en segmentos respectivamente y s~ es<br />

<strong>la</strong> re<strong>la</strong>ción entre <strong>la</strong> superficie molecu<strong>la</strong>r y el volumen (o número <strong>de</strong> sitios <strong>de</strong> contacto por<br />

segmento).<br />

Pue<strong>de</strong> apreciarse en <strong>la</strong> ecuación anterior que el parámetro <strong>de</strong> interacción x~1,<br />

contiene un ba<strong>la</strong>nce <strong>de</strong> términos <strong>de</strong> energía <strong>de</strong> intercambio interaccional que aparentemente<br />

es aditiva en contribuciones binarias (segundo término entre corchetes). Sin embargo, este<br />

término viene multiplicado por una magnitud ternaria, Y, que <strong>de</strong>struye <strong>la</strong> aditividad; Xlp<br />

contiene también otra contribución (primer término entre corchetes) que refleja <strong>la</strong><br />

contribución <strong>de</strong>l volumen libre. Este último término es también temario y no tiene análogo<br />

en <strong>la</strong> teoría <strong>de</strong> Flory-Huggins. Si se escribe el parámetro <strong>de</strong> interacción ~ en términos<br />

<strong>de</strong> los correspondientes parámetros <strong>de</strong> interacción binarios ~ se obtiene una expresión<br />

equivalente a <strong>la</strong> dada por <strong>la</strong> teoría <strong>de</strong> Flory-Huggins; para ello se sustituyen los términos<br />

X,1 por sus correspondientes expresiones, en función <strong>de</strong> los parámetros x~, <strong>de</strong> acuerdo con<br />

lo propuesto por <strong>la</strong> teoría <strong>de</strong> ecuación <strong>de</strong> estado para el sistema binario i-j:<br />

V. X 62. P ~ r ~ ~l 1 lt#2t ú~~»<br />

u<br />

don<strong>de</strong> V,~ es el volumen reducido <strong>de</strong>l sistema binario i-j.<br />

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