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Estudios teóricos previos han demostrado49’50 que para un sistema hipotético polímero (2) + polímero (3) en el que se observa separación de fases, el volumen de retención especifico, V% 23, puede expresarse como una combinación lineal de los volúmenes de retención específicos de los homopolímeros puros, V 0~ y V0 13, según: g,fl = co2v”,, + (3.42) donde w~ es la fracción en peso del polímero i. Por el contrario, para un sistema miscible existe una interacción favorable entre ambos polímeros, lo que reduce la habilidad de la mezcla para interaccionar con los disolventes inyectados, por lo que el volumen de 0g 23, resulta inferior al obtenido aplicando la ecuación (3.42). retención específico, V Esta dependencia del volumen de retención específico con la composición de la mezcla, para el sistema PCL+P4HS, se refleja en la figura 3.9 donde se ha representado V;~ frente a la fracción en peso de P4HS, tú 3, para cada uno de los disolventes inyectados. En esta representación se observa, en general, una desviación negativa de la linealidad o promedio hipotético de los volúmenes de retención específicos de los componentes puros que caracteriza el comportamiento de sistemas inmiscibles. Esta desviación negativa observada pone de manifiesto la miscibilidad del sistema PCL+P4HS. 0g obtenidos para los distintos disolventes en las A partir de los valores de V distintas columnas cromatográficas se han calculado, aplicando las ecuaciones (3.20) y (3.22), los parámetros de interacción X12 y X13, correspondientes a cada uno de los sistemas binarios polímero-disolvente y para cada mezcla, el parámetro de interacción x¡~, correspondiente al sistema temario polímero-polímero-disolvente. Este último parámetro está influenciado por la interacción entre los polímeros constituyentes de la mezcla. En la figura 3.10 se ha representado la variación de con la composición de la muestra expresada en fracción en volumen de P4HS, w~, para cada uno de los disolventes inyectados. El comportamiento lineal observado en la serie de los acetatos, en el tolueno y en el clorp-benceno, representan el comportamiento de un sistema con X23=0, mientras que las desviaciones positivas de la linealidad observadas para el resto de disolventes representan el comportamiento de un sistema con X23 106
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