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ilflENDINM - Biblioteca de la Universidad Complutense ...

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8. Los valores negativos <strong>de</strong> los parámetros <strong>de</strong> interacción obtenidos permiten<br />

confirmar <strong>la</strong> miscibilidad <strong>de</strong> los sistemas PCL+P4HS, en todo el rango <strong>de</strong><br />

composiciones a 190 0C y PVA+P4HS, hasta composiciones próximas a 0,7 en<br />

P4HS a 170 0C. La <strong>de</strong>pen<strong>de</strong>ncia observada en los valores <strong>de</strong>l parámetros <strong>de</strong><br />

interacción con <strong>la</strong> composición indica que el sistema PCL+P4HS alcanza <strong>la</strong> máxima<br />

miscibilidad para <strong>la</strong>s composiciones más ricas en PCL mientras que el sistema<br />

PVA+P4HS se hace más miscible para composiciones intermedias.<br />

9. El parámetro <strong>de</strong> interacción polímero-polímero <strong>de</strong>terminado para el sistema<br />

PCL+P4HS por calorimetría diferencial <strong>de</strong> barrido a 62 “C está en buena<br />

concordancia con los valores <strong>de</strong> parámetros <strong>de</strong> interacción <strong>de</strong>terminados para este<br />

mismo sistema por cromatografía <strong>de</strong> gases inversa a 190 0C, que en todos los casos<br />

han resultado negativos y <strong>de</strong>l mismo or<strong>de</strong>n <strong>de</strong> magnitud. La comparación <strong>de</strong> los<br />

valores <strong>de</strong> parámetros <strong>de</strong> interacción polímero-polímero para el sistema PVA+P4HS<br />

<strong>de</strong>terminados por IGC y presión <strong>de</strong> vapor muestran también una aceptable<br />

corre<strong>la</strong>ción.<br />

10. Se ha realizado un estudio fotofísico <strong>de</strong>l P4HS puro, en disolución en TIfF y en<br />

estado sólido. El espectro <strong>de</strong> emisión <strong>de</strong>l polímero en disolución diluida muestra una<br />

emisión <strong>de</strong> excimero a <strong>la</strong> que podría correspon<strong>de</strong>r una banda estructurada, distinta <strong>de</strong><br />

<strong>la</strong> emisión típica <strong>de</strong> excímeros intramolecu<strong>la</strong>res y que probablemente podría <strong>de</strong>berse<br />

a <strong>la</strong> formación <strong>de</strong> dímeros preformados <strong>de</strong> estructura.<strong>de</strong>finida, originadas por en<strong>la</strong>ce<br />

<strong>de</strong> hidrógeno. El análisis <strong>de</strong> <strong>la</strong> variación <strong>de</strong> <strong>la</strong> razón <strong>de</strong> fluorescencia en función <strong>de</strong>l<br />

peso molecu<strong>la</strong>r y <strong>de</strong> <strong>la</strong> temperatura, en el intervalo <strong>de</strong> 50C500C, muestra un<br />

comportamiento simi<strong>la</strong>r al observado en el PS, polímero <strong>de</strong> estructura análoga a <strong>la</strong><br />

<strong>de</strong>l P4HS.<br />

11. El comportamiento fotofísico <strong>de</strong> <strong>la</strong>s mezc<strong>la</strong>s PCL+P4HS y PVA+P4HS en<br />

disolución en THF es muy semejante al observado en el polímero puro. En ambos<br />

sistemas, no se han observado variaciones acusadas <strong>de</strong> <strong>la</strong>s razones <strong>de</strong> fluorescencia<br />

con <strong>la</strong> composición <strong>de</strong> <strong>la</strong>s mezc<strong>la</strong>s. Por otro <strong>la</strong>do, <strong>la</strong> obtención <strong>de</strong> valores <strong>de</strong> energía<br />

<strong>de</strong> activación aparentes para <strong>la</strong> formación <strong>de</strong> excimero, inferiores a los obtenidos para<br />

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